渣油催化裂化生焦反应集总动力学模型的研究

在柴油馏分和重馏分油催化裂化生焦反应集总动力学模型研究的基础，通过生焦反应试验和动力学参数估计，建立渣油催化裂化生焦反应十集总动力学模型。结果表明，反应系统气相和液相均符合催化生焦机理的动力学模型，具有较好的拟合试验数据能力和良好的外推性，并符合催化裂化生焦反应规律。     

渣油催化裂化反应生焦物理化学模型

设计和建立了一套下行式管式催化裂化中型试验装置.此试验装置具有渣油喷雾原料可谓,专门的浓雾蒸发单元、催化剂流量和温度独立可调等特点.导出了描述雾滴群在蒸发单元中的运动、蒸发过程的数学模型.以常压渣油为原料油进行了催化裂化反应试验,详细考察了原料油雾化程度、与热催化剂接触前的气化率、催化剂与原料油接触温度等对渣油裂化生焦的影响.试验结果验证了所提出的渣油催化裂化反应生焦物理化学模型.     

蜡油催化裂化反应生焦动力学模型的研究

在小型固定流化床反应装置上进行蜡油的催化裂化反应实验，经参数估计确定生焦模型参数，建立了蜡油催化裂化生焦动力学模型，并将模型参数与原料油组成进行关联。统计检验结果表明，所建模型具有较好的计算精度。     

馏分油催化裂化反应生焦动力学模型

在小型固定流化床反应装置上进行催化裂反应实验，经参数估计确定生焦动力学参数，利用各模型残差平方和对经表明，带常 项的一级失活生焦模型具有较好的拟合实验能力。为了改进所建模型，将动力学参数与原料油进行关联，取得良好结果。     

催化裂化反应生焦动力学模型

在小型固定流化床反应装置上进行催化裂化反应试验，经参数估计确定生焦动力学参数，建立催化裂化反应生焦动力学模型。统计检验结果表明，１级失活生焦模型具有较好的拟合试验数据能力。为了改进所建模型，将动力学参数与原料油组成进行关联，取得良好结果。     

渣油催化裂化反应集总动力学模型的研究

应用集总理论，将渣油率裂化反发并为减压渣油、重燃料油、轻燃料油、汽油和气体＋焦炭，又将减压渣油，重燃料油、轻燃料油分为烷基碳、环烷碳和芳香碳、提出了渣油催化裂化反应的物理模型，考虑到碱性氮中毒、重芳环吸附和生焦引起时变失活的影响，通过催化裂化反应实验和参数估计，测定反应速率常数和活化能参数，建立了可以预测产品分布的渣油催化裂化反应十一集总动力学模型。     

渣油催化裂化反应动力学模型的研究

针对渣油催化裂化原料组成复杂，生焦率高，催化剂污染严重和常常外排油浆的特点，从原料结构族组成出发，提出了渣油催化裂化十三集总反应动力学模型。通过实验测出动力学参数后，设计编制了模型的计算软件，用中型提升管试验数据对本模型的验证结果表明，用本模型计算的产品产率与实验结果能良好地吻合。     

生焦相分离动力学模型

石油渣油的热解生焦机理涉及到沥青质反应后的液－液相分离，以形成贫氢相。这个机理提供了模型依据，该模型可对４００℃开管反应器中的冷湖减压渣油和脱沥青油的动力学关系进行定量计算。人们发现先前未反应的沥青质具有最大的热反应速率，但反应程度最小。这说明，沥青质的出现和消失不但可以描述，而且还可对其分子量和氢含量随时间变化而定量地计算出来。液－液相分离的进一步考察可通过观测液态焦碳的球状微粒和缔合度最大的沥     

渣油催化裂化集部动力学模型的研究与应用

提出了一个用于渣油催化裂化过程的十四集总动力学模型,该模型的建立以大庆渣油为原料,采用DVR－1渣油催化裂化催化剂,使用此模型分虽在中型提升管反应器和工业提升管装置的多种反应条件下,对渣油催化裂化过程的产率进行了计算,用该模型计算的产率与相同反应条件下中型试验数据进行比较,各产品产率的平均误差最大值为0．63％,与工业标定数据比较,各产品产率的平均误差最大值为0．81％,该模型可用预测设定反应条件下的产品产率。     

渣油分散剂对催化裂化过程生焦的影响及其分散效果表征方法的探究

通过探讨重油尤其是渣油催化裂化过程生焦的基本机理及主要影响因素,认为沥青质和胶质以及它们所构成的胶体体系对生焦过程有较大的影响。通过比较常规减焦措施如超声波法和乳化剂法,提出了通过加入重油分散剂的措施来抑制沥青质胶体体系中胶粒之间的相互缔合和聚集,从而有效改善重油体系的稳定性及反应性能,防止生焦。针对黏度测定法和小角X射线散射法在分散效果表征中存在的问题,提出了多重光散射法。实验结果表明,选择结构与胶质类似而分散性能好的双亲分子作为渣油分散剂,用多重光散射法进行表征,原料油稳定性提高了23.5百分点。     

渣油的催化裂化反应特性

介绍了一种渣油分离方法－超临界液体萃取分离技术，并对ＳＣＥＦ窄馏分及其按四组分分离得到的饱和分、芳香分、胶质的催化裂化反应性能进行了考察，结果表明，采用ＳＣＥＦ按需分配译渣油进行分离，并研究其化学组成和性质，是一个有效的方法；ＳＣＥＦ窄馏分及其亚组分的裂化性能与各组分的组成和性质密切相关。     

催化裂化催化剂水热失活动力学模型

考虑裂化催化剂水热失活过程伴随着其中沸石的超稳化过程，经数学推导，建立了对应不同自抑制函数的催化剂水热失活失活动力学模型方程。利用裂化催化剂水热失活试验数据进行参数估值，建立了关联老化温度、时间和水蒸气分压的催化剂水热失活动力学模型。统计检验结果表明，二级自抑制的一级水热失活模型能很好地模拟试验数据，是较理想的水热失活动力学模型。模型预测结果表明，裂化催化剂活性和微反活性均随着老化时间的延长先快速下降，然后缓慢下降，特别是处于高的水热老化温度下为甚；水蒸气分压越高，催化剂活性和微反活性下降 幅度越大。     

渣油加氢处理-催化裂化组合工艺动力学模型

以中国石油化工股份有限公司茂名分公司2.0 Mt/a渣油加氢处理装置(S-RHT)和加工加氢渣油的Ⅲ套催化裂化装置的工业数据为基础,针对渣油加氢处理-催化裂化组合工艺的特点,建立了以渣油四组分作为划分原料集总的渣油加氢处理-催化裂化组合工艺动力学模型.通过合理的参数估计方法对动力学参数进行了求取、结果表明所建组合工艺动力学模型对加氢渣油收率的预测值平均相对误差为1.69%,催化裂化主要产品柴油、液化石油气、气体 焦炭的平均相对误差分别为2.82%,1.38%,4.80%和0.25%.说明建立组合工艺动力学模型的方法可行,参数求取可靠.     

加工大庆减压渣油的DVR裂化催化剂的研究开发

加工大庆减压渣油的裂化催化剂DVR是以用专有技术改性后的超稳Y型分子筛为活性组分载于改性后的氧化铝制备的半合成载体制备而成,与普通的超稳分子筛相比,改性的分子筛相对结晶度提高了7个单位,总酸量增加了25％以上。改性后的载体,弱酸量增加了70％－108％,强酸量降低了10％－49％。微反评价结果表明,改性后载体的轻油微反活性提高了约2倍,重油转化率提高了24个百分点以上。与国内使用的MLC－500重油裂化催化剂相比,DVR催化剂重油转化率提高了0．8个百分点,焦炭产率减少了0．4个百分点,能够满足加工大庆减压渣油的需要。     

焦化渣油热反应的窄馏分动力学模型

在４３０－４７０℃的温度范围内进行了胜利焦化渣油的热反应实验。反应产物通过气相色谱模拟实沸点蒸馏分析,以３０℃的馏程范围分成窄馏分,提出了一级反应动力学模型,求得了反应的表观活化能及频率因子,模型拟合结果与实验数据的吻合较好。     

重油催化裂化MIP工艺集总动力学模型

 根据催化裂化反应机理及MIP工艺的特点,开发了重油催化裂化12集总反应动力学模型。以公开发表的MIP工艺装置数据为基础,对模型参数进行验证计算。结果表明,模型对原料及柴油采用结构族组成划分集总,准确反映了不同碳原子结构反应性能的差异,并减少了反应途径数目。通过分步求解法求取反应动力学参数,有效减少了需同时估计的动力学参数个数,并提高了参数估计结果的精度和可靠性;计算值与实测值拟合良好。反应速率常数和活化能的分析结果表明,模型参数很好地反映了实际反应规律。     

重油催化裂化反应动力学分子模型的研究

在建立的等效分子系统基础上,采用无向图进一步使分子结构明晰。结合模型化合物瓜规律和引入碳中心方法,应用Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ方法建立了国产重油催化裂化分子溘荆。模拟结果与试验数据能较好地吻合。模型中将热裂解和催化反应分开考虑,将催化剂划分系模型的科学性,但模型对催化剂的表征和缩合生焦方面欠完善,有待进一步改进。     

FCC汽油催化转化动力学模型

以催化裂化反应机理为基础，将FCC汽油原料及产品按馏程和化学组成进行集总划分。考虑裂化、氢转移、芳构化和缩合等反应，对反应网络进行合理简化，提出了一种接近分子水平的动力学模型。通过参数估算求取14个动力学速率常数、反应活化能和指前因子，建立了汽油催化转化反应的十集总动力学模型。研究结果表明，采用该模型能预测不同反应条件下汽油转化反应产率分布和产品中汽油的烃类组成。