Pd/C催化剂上CFC-12加氢脱氯生成HFC-32的研究

通过浸渍法制备了Pd/C催化剂,研究了其CFC-12加氢脱氯生成HFC-32性能,考察并优了载体种类及负载量等因素对催化剂性能的影响。在最优催化剂的基础上,得出最佳反应条件为:CFC-12∶H2=1∶4(摩尔比)、总空速为600 mL·g-1(catal.)h-1、反应温度为523 K时。在此反应条件下,CFC-12转化率可达53.4%,对HFC-32选择性为61.5%。并研究了催化剂的稳定性,发现720 h后,催化剂活性方开始下降。     

Pd/C催化剂在CFCs加氢脱氯合成HFCs中的应用研究

阐述了CFCs加氢脱氯催化剂的选择、反应机理及Pd/C催化剂的制备、活化、再生、表征,通过Pd/C催化剂在CFC-115转化HFC-125和CFC-12转化HFC-32两个反应实验,得出Pd/C催化剂在CFCs加氢脱氯合成HFCs体系中具有工业化应用前景。     

Pd/C催化选择性加氢脱氯制备氯乙酸的研究

以乙酸氯化液和氢气为原料，以Pd/C为催化剂，研究了通过加氢脱氯来制备高纯度氯乙酸的新工艺，介绍了催化剂筛选和加氢脱氯反应条件等实验。结果表明；当温度为140℃，反应时间为4h，钯炭质量比为0.75%，催化剂用量为1.2g/6g粗物料，氢气气速达到30mL/min时，氯乙酸的含量可以达到99.36%，该方法不仅实现了氯乙酸的连续化生产，并且达到了产物副产品的零排放，因此具有广泛的社会和经济意义。     

Pd/C催化剂研究进展

介绍了近年来对苯二甲酸加氢精制Pd/C催化剂的研究开发情况,包括催化剂性能及催化剂制备工艺。着重介绍了该催化剂性能改进、催化剂载体活性炭的预处理工艺以及浸渍溶液中添加辅助溶液的研究进展。     

Pd/C纳米结构的尺寸调控及液相高效加氢脱氯性能

在甲酰胺体系下,利用KBr调控合成了Pd粒径为2 nm、3 nm、4 nm和6 nm的不同水溶性Pd/C催化剂,采用TEM、XRD和XPS对催化剂进行表征,并以4-氯苯酚为反应物,测试了催化剂的液相加氢脱氯性能。结果表明,相比于商业Pd/C催化剂,在甲酰胺体系中合成的Pd/C催化剂具有更高的水溶性,催化效果提高了约40%以上。同时研究了不同溶剂对催化剂加氢脱氯效果的影响,结果表明,随着溶液极性、溶剂的介电常数(ε)、偶极矩(μ)和归一化极性参数(ETN)的增强,催化效果越好。     

醋酸氯化液氢解制氯乙酸用Pd/C催化剂的失活研究

醋酸氯化液加氢脱氯制备氯乙酸反应中,Pd/C催化剂活性和稳定性决定生产成本。对浸渍还原法制备的钯负载质量分数0.8%的Pd/C催化剂进行评价实验。结果表明,在无氯化氢条件下,催化剂活性和稳定性较好;在含氯化氢条件下,催化剂活性和稳定性下降。采用SEM、XRD、原子吸收、BET和DTA等手段对使用前后的催化剂进行表征。结果表明,氯化氢加速Pd晶粒烧结长大和活性组分金属Pd流失是催化剂失活的主要原因。在催化剂使用过程中,表面积炭物的形成也导致催化剂失活。     

延长Pd/C催化剂使用寿命的探讨

影响钯—碳催化剂使用寿命的因素有催化剂失活 ,运载、装填、开车的磨损 ,工艺操作条件等。延长催化剂使用寿命的方法是严格操作 ,仔细装填 ,定期冲洗 ,按不同使用阶段调节氢气流量     

顺酐加氢Pd/C催化剂失活原因的研究

对液相顺酐加氢生产丁二酸过程中Pd/C催化剂失活进行了分析研究,旨在找出催化剂失活的真正原因。从催化剂表征和工艺技术两个方面考虑,采用N2-吸附、XRD、TEM/TSM、TG、金属含量、FT-IR等多种分析手段,对催化剂使用前后的状态进行了测定与表征,使用后的催化剂活性组分流失严重。结合红外谱图的分析,认为该反应的产物丁二酸与催化剂中的Pd的络合是导致活性组分流失的主要原因。     

二氯乙酸选择性加氢脱氯制备高纯氯乙酸

以Pd/C为催化剂,通过固定床反应器对含氯乙酸、二氯乙酸以及乙酸的氯化液进行选择性催化加氢脱氯研究,使氯化液中的大部分或全部二氯乙酸转化为一氯乙酸或乙酸。考察催化剂制备条件对催化性能的影响,结果表明,在Pd负载质量分数0.9%、浸渍液浓度4.5 g·L-1和浸渍温度20℃条件下制备的催化剂,催化活性和产物选择性最佳,运行时间超过1 500 h活性未出现明显衰减。     

Pd/C催化剂上松香加氢制备二氢和四氢枞酸的本征动力学

采用FYX-2G型高压搅拌釜,以Pd/C为催化剂进行松香催化加氢制备二氢和四氢枞酸本征动力学的研究.通过减小催化剂粒度、加入200号溶剂油和增加高压釜的搅拌转速,消除了加氢过程内外扩散的影响,在温度403～433K、压力3.0～7.0 MPa下,在线跟踪了反应物和产物的浓度随时间的变化关系,采集动力学数据,使用EVIE...     

Pd/C催化剂催化氯苯加氢脱氯性能

以氯苯为模型反应原料,采用Pd/C为催化剂催化加氢氯苯脱氯,考察溶剂种类、反应温度、反应压力和反应时间对Pd/C催化剂催化氯苯加氢脱氯性能的影响。结果表明,采用Pd/C为催化剂,以甲醇与水质量比1∶1为溶剂,在反应温度70℃和反应压力0.8 MPa条件下反应100 min,Pd/C催化剂上氯苯转化率超过50%。以甲醇与水质量比1∶1为溶剂,在减少废水和降低成本方面有较大优势。     

HFC-125与CFC-115的分离方法

研究了含五氟氯乙烷(CFC-115)的五氟乙烷(HFC-125)混合物中提纯HFC-125的方法。并用萃取精馏法将其分离提纯。萃取剂可以是环己酮、乙腈、硝基甲烷、丙酮与环己酮的混合物,乙酸乙酯与乙酸丁酯的混合物或工业乙醇和乙酸乙酯的混合物。用这些萃取剂可将CFC-115/HFC-125体系的相对挥发度提高至2.7以上。富集了HFC-125的萃取液经简单分馏即可得到精制的HFC-125。萃取剂可反复使用。采用此工艺的萃取精馏塔理论塔板数可降低至20块以下。该工艺已获中国发明专利(CN1120828C),并已在千吨级生产装置上实际应用。     

对苯二甲酸加氢精制Pd/C催化剂的性能比较

对几种对苯二甲酸加氢精制Pd/C催化剂使用前后性能进行了比较。结果表明,NCTH-100催化剂与国外同类型催化剂性能相当,能够满足工业应用要求。     

脱氢用Pd/C催化剂制备及其工艺优化

采用浸渍法制备了一种脱氢专用Pd/C催化剂,研究了其在四氢咔唑脱氢反应中的应用。利用响应面分析法对Pd/C催化剂制备的pH、炭浆体积和反应时间进行了优化,得出最佳工艺条件:pH=7.86,炭浆体积139.76 mL,反应时间75.70 min,咔唑收率接近100%。     

Liquid phase hydrodechlorination of chlorophenols over Pd/C and Pd/Al2O3: a consideration of HCl/catalyst interactions and solution pH effects

The liquid phase hydrodechlorination (HDC) of 2-chlorophenol (2-CP) and 2,4-dichlorophenol (2,4-DCP) has been studied over 1% (w/w) Pd/C and Pd/Al₂O₃ under conditions of minimal mass transport constraints. The HDC of 2,4-DCP generated HCl and 2-CP as the only intermediate partially dechlorinated product which reacts further to yield phenol; cyclohexanone was formed over Pd/Al₂O₃, but not over Pd/C, prior to complete dechlorination. Pd/Al₂O₃ is characterized (on the basis of TEM analysis) by a narrow distribution of smaller Pd particles to give a surface area weighted mean particle DIAMETER = 2.4 nm that is appreciably lower than the value of 13.2 nm established for Pd/C, where the latter is characterized by a broader distribution of larger (spherical) particles. The addition of NaOH served to increase fractional dechlorination by suppressing HDC inhibition due to the HCl that is generated. Reuse of the catalysts revealed an appreciable deactivation of Pd/C and a limited loss of activity in the case of Pd/Al₂O₃. Deactivation of Pd/C can be linked to a decrease (up to ca. 60%) in the initial BET surface area allied to appreciable leaching (up to ca. 40%) of the starting Pd content through the corrosive action of HCl and, while the average Pd diameter is essentially unaffected, there is evidence of a preferred leaching of larger Pd particles. The stronger metal/support interactions prevalent in Pd/Al₂O₃ results in limited Pd leaching and comparable initial HDC activities during catalyst reuse with/without NaOH addition. Inclusion of HCl in the reaction mixture (pH 5–1.5) resulted in a marked decline in the initial HDC rate associated with Pd/Al₂O₃ and a lesser drop in HDC activity for Pd/C. The difference in response to bulk solution pH variations are discussed in terms of the nature of the reactive species in solution and the amphoteric behavior of the Pd supports.     

Pd/C催化剂的失活机理与回收再生研究进展

Pd/C催化剂广泛应用于加氢脱卤反应,但其失活机理及再生处理存在一定的问题和难点。综述了Pd/C催化剂的制备工艺、失活机理及回收再生工艺的研究进展,对传统钯氨络合工艺、还原法、吸附法和超临界流体再生Pd/C催化剂技术进行了分析讨论,对应用存在的问题及今后的研究方向做了展望。     

制备方法对钯碳催化剂表面性质及其加氢性能影响

采用浸渍法制备Pd/C催化剂,考察了浸渍方法、还原方法和条件对催化剂活性的影响,用XRD及XPS对催化剂进行表征,并用对苯二甲酸加氢精制体系进行活性评价,与工业上使用的进口Pd/C催化剂进行比较。结果表明:采用EDTA处理载体后,再分2次浸渍PdC l2溶液制备的0.5%Pd/C催化剂,表面Pd的摩尔分数可达8%以上,但对催化剂活性影响不显著;还原温度过高会使H2还原法制备出的催化剂中Pd晶粒变大,导致催化剂活性降低;采用甲酸钠还原和250℃下H2还原方法有利于提高催化剂活性。