低温液相法合成甲醇

<正> 日本电力中央研究所最近根据美国布鲁库亥布恩国立研究所的催化剂专利,成功地开发了低温液相法合成甲醇。现在甲醇由天然气高温高压合成,但由于难于除去合成反应热,使天然气的转化率下降和需循环未反应气体。布鲁库亥布恩国立研究所用新催化剂低温液相合成法的专利技术能克服此缺点。日本电力中央研究所,根据该专利以乙酸镍、叔胺醇、氢氧化钠为原     

低温液相甲醇合成催化剂研究进展

回顾了当前低温甲醇合成催化剂的研究现状 ,分析了反应机理、催化剂的活性中心和失活机理。研制出高活性、长寿命的催化剂是低温液相甲醇合成实现工业化的关键     

低温低压液相催化合成甲醇工艺

现行甲醇生产工艺降低产品成本的潜力有限,为改革甲醇生产江艺进行了多方面的努力。本文着重介绍了以ＢＮＬ法为代表的低温低压液相催化甲醇工艺,其优点是：低温反应使单程转化率至９０％而铁需循环,造气可使用空气,合成与造气压力相同而不需升压,液相反应有利于装置大型化,它们可使装置的和能耗显著降低。当然,此种工艺也有一些尚待克服的特点。     

液相甲醇合成工艺技术简介

非均相的甲醇合成工艺是以煤制合成气为原料、以Cuo-ZnO-Al2O3为催化剂、以浆态床为反应器,日产甲醇260 t.与传统的气相合成方法相比较,该工艺技术具有良好的温控能力和散热能力,单程转化率高,甲醇产品质量高.便利的催化剂在线操作,所用原料气一般CO含量可达到50%以上.出口气中甲醇含量可由传统气相工艺的5%提高到15%.     

羰化-氢解法低温合成甲醇的研究 Ⅱ.低温液相Cu-Cr氧化物催化合成甲醇和甲酸甲酯

将自制的铜铬催化剂用于合成气制甲醇和甲酸甲酯的反应。采用搅拌釜式反应器在液相中进行。在低温低压条件下（３８３Ｋ，４．０ＭＰａ），平均反应速率达到５８．２ｇ／（Ｌ·ｈ），甲醇和甲酸甲酯的总选择性接近１００％。     

甲烷直接液相转化合成甲醇的研究进展

评述了国内外关于甲烷液相催化氧化法合成甲醇的研究进展,对该反应过程的催化机理进行了分析,对Pt、Pd、Hg及稀土金属等金属离子催化剂的作用,O2、Cl2、(CF3CO)2O、K2S2O4、SO3等氧化剂的应用,以及不同溶剂、反应器形式的影响等方面进行了讨论,并展望了该领域进一步研究和开发的方向。     

羰化—氢解法低温合成甲醇的研究：II.低温液相Cu—Cr…

将自制的铜铬催化剂用于合成气制甲醇和甲酸甲酯的反应，采用搅拌釜式反应器在液相中进行，在低温低压条件下（３８３Ｋ，４．０ＭＰａ），平均反应速率达到５８．２ｇ／（Ｌ．ｈ），甲醇和甲酸甲酯的总选择性接近１００％。     

溴化铜一步催化氧化液相甲醇合成甲缩醛

采用CuBr_2作为催化剂催化氧化液相甲醇合成甲缩醛,系统考察了CuBr_2质量浓度、反应温度、反应压力、反应时间等因素对反应的影响。确定最佳反应条件为:CuBr_2质量浓度0.04g/m L、温度130℃、O_2压力3MPa和反应时间4h时。在此条件下,甲醇转化率达到29.7%,甲缩醛选择性达到81.0%。CuBr_2重复使用16次后,活性仍然保持稳定。     

浆态床一体化低温合成甲醇的研究进展

综述了浆态床一体化低温甲醇合成的研究进展。重点讨论了该方法的催化体系、反应机理及动力学方程。指出今后需开展的工作。     

甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯过程热力学分析

对甲醇液相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯过程的反应焓变、反应熵变、吉布斯自由能变、平衡常数及平衡转化率进行了热力学估算。结果表明:此反应为一放热反应,反应条件下向正方向自发进行的趋势明显,热力学平衡常数很大,甲醇平衡转化率比较大,预示催化甲醇液相氧化羰基化反应具有进一步开发的潜力。     

甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯的研究

总结了静态条件下四人相氧化羰化合成碳酸二甲酯以及产品分离的研究工艺。讨论了反应温度、原料气量、一氧化碳与氧摩尔比以及催化剂用量对一氧化碳和甲醇转化率以及碳酸二甲酯选择性的影响。所得碳酸二甲酯纯度可达９５％以上。     

低温甲醇工艺

利用新方法将天然气变成甲醇,有可能使一种甲醇合成、运输与销售的配套系统,形成与通常液化天然气系统竞争的局面。新方法由美国 Brookha-ven 国立研究所开发。由于使用新研制的催化剂,使甲醇合成温度由约275℃降至100℃左右。新催化剂为液体,能使合成反应在均匀等温条件下进行,也不像大多数固体     

低温甲醇法净化天然气工艺流程的研究

利用合适的热力学模型和通用流程模拟软件,对天然气低温甲醇洗净化工艺流程进行了模拟,设计出了简化的甲醇洗工艺流程并进行了优化。通过模拟分析确定了系统的最优工艺参数。     

液相晶化法合成SAPO-34分子筛及其催化甲醇制低碳烯烃反应

分别以磷酸、拟薄水铝石和硅溶胶为磷源、铝源和硅源,吗啡啉和四乙基氢氧化铵为模板剂,采用液相晶化法合成了SAPO-34分子筛。通过X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜、BET等方法对合成的SAPO-34分子筛进行了表征,并对其甲醇制低碳烯烃(MTO)反应的催化性能进行了考察。实验结果表明,采用液相晶化法制备的SAPO-34分子筛的比表面积大于400m2/g、平均晶粒度为2μm、结晶度较好;以制备的SAPO-34分子筛为催化剂进行MTO反应,在n(甲醇):n(水)=1:1、反应温度440℃、重时空速4.8h-1的条件下,甲醇转化率在98%以上,乙烯和丙烯的总选择性达85%。     

低温浆态合成甲醇催化剂的失活原因

提出了低温液相合成甲醇催化剂失活的主要原因是羰化催化剂甲醇钠的失活。原料中水和二氧化碳对甲醇钠的失活影响小于３％,反应中甲醇脱水的影响也不大。甲醇钠失活的主要原因是反应体系中的甲酸甲酯与甲醇钠发生副反应生成了甲酸钠,该副反应随反应温度的增加而增加,随甲酸甲酯浓度的增大而增大。     

吡啶助催化甲醇液相羰化合成甲酸甲酯研究

在釜式反应器釜中 ,甲醇钠加助催化剂下连续通入一氧化碳 ,与甲醇进行液相羰基化合成甲酸甲酯反应。研究考察了助剂、催化剂浓度、反应温度、压力等影响因素。结果表明 ,强极性非质子型助剂吡啶的添加明显提高甲醇的转化率和甲酸甲酯时空收率 ,在反应温度为 80℃ ,压力 3 8MPa ,主催化剂浓度 0 4mol/L ,助催化剂浓度 1 74mol/L下甲酸甲酯的时空收率可达到 32 0 g·L 1·h 1。     

微生物法转化甲烷合成甲醇的研究

对实验室筛选的一株甲烷氧化菌株Methylomonas.QJ16转化甲烷生成甲醇的液体发酵条件进行了研究,得出最佳参数为:1.50 g/L KNO3,0.80 g/L NH4Cl,0.25 g/L KH2PO4,0.74 g/L Na2HPO4,0.50 g/L MgSO4.7H2O,0.01 g/L EDTA,0.2 g/LCaCl2.2H2O,微量元素1mL;初始pH 7.0,通入气体V(甲烷)/V(空气)=3/7,接种体积分数8%,120mL瓶装液量20mL,发酵时间6d,温度32℃,摇床转速180 r/min,在该条件下批式反应的甲醇浓度约为2 mmol/L。     

甲醇－乙醇脱氢法合成乙酸甲酯

在Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｚｒ催化剂上由甲醇、乙醇脱氢一步合成乙酸甲酯。考察了温度、压力、进料空速对反应的影响。催化剂在２４０～３００℃，液空速１．５～１０ｈ－１、压力０．１～１．８ＭＰａ均有很好的活性，其中在进料液空速２．５ｈ－１、２７０℃、０．１ＭＰａ压力下醇转化率为４７．５％，酯选择性为８７．４％，乙酸甲酯在液相产物中占３２．６％（ｍａｓｓ），乙酸乙酯占１１．６％（ｍａｓｓ）。     

甲醇－乙醇脱氢法合成乙酸甲酯

在Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｚｒ催化剂上由甲醇、乙醇脱氢一步合成乙酸甲酯。考察了温度、压力、进料空速对反应的影响。催化剂在２４０～３００℃，液空速１．５～１０ｈ－１、压力０．１～１．８ＭＰａ均有很好的活性，其中在进料液空速２．５ｈ－１、２７０℃、０．１ＭＰａ压力下醇转化率为４７．５％，酯选择性为８７．４％，乙酸甲酯在液相产物中占３２．６％（ｍａｓｓ），乙酸乙酯占１１．６％（ｍａｓｓ）。