氮氧化物在离子交换丝光沸石中的理论计算

 采用密度泛函理论研究氮氧化物在离子交换丝光沸石中的吸附。文中选择2T簇模型代表丝光沸石结构。结果表明，铜离子和镍离子交换的丝光沸石在吸附NO和NO2分子时，h1-N吸附构型稳定；铜离子交换的丝光沸石在吸附N2O分子时，h1-O吸附构型稳定；而镍离子交换的丝光沸石在吸附N2O分子时，h1-N吸附构型稳定。密度泛函理论计算结果预测氮氧化物在铜离子和镍离子交换的丝光沸石中的吸附能大小顺序为：N2O > NO >NO2。氮氧化物在镍离子交换的丝光沸石中的吸附能更低。     

取代芳烃混合物吸附平衡特性的研究——Ⅱ.均匀势吸附平衡模型在多组分吸附平衡推算中的应用

本文将均匀势吸附平衡模型扩展到多组分取代芳烃/沸石饱和吸附体系,建立了组成显式的多组分均匀势吸附平衡模型,。可用于自二组分吸附平衡数据直接推算多组分吸附平衡关系。对文献报道的几组三、四组分取代芳烃/沸石饱和吸附体系吸附平衡关系的理论推算结果表明,本文建立的均匀势模型与实验数据吻合良好,优于最近文献报道的两种均匀势吸附模型。     

正丁烷在丝光沸石中的吸附和扩散性能

考察了硅酸粉末预先与 NaOH 溶液混合时间及晶化时间对所制备的丝光沸石晶粒大小的影响。选取8μm 丝光沸石为研究对象,研究正丁烷在丝光沸石微孔孔道内的吸附扩散。结果表明,正丁烷在Na 型丝光沸石上的吸附速率较慢,在考察的160 min 内没有达到吸附平衡。经离子交换成氢型丝光沸石后,对正丁烷的吸附性能明显改善,2 min 内可以达到平衡吸附量的70%,平衡吸附量为0.70 mol/kg;而再次交换为 Na 型丝光沸石后,其正丁烷吸附性能又恢复原状,说明丝光沸石中的 Na 物种是堵塞微孔孔道引起正丁烷分子在孔道内扩散受限的主要原因。     

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利用自行研制的XF－1型高温高压下气体吸脱附测试仪,结合一台色谱分析仪（HP6890）、一套抽真空系统,测定了三元混合气体（N2－CH4－C2H6）在三个岩心中的总吸附等温线共计6条（累计测试点111个）,吸附平衡后自由气相组成、吸附相组成和多组分气体组分吸附量随压力的变化曲线各18条（累计测试点168个）。测试的温度为50．5℃。实验的结果表明：①储层岩心介质对烃类混合气体的吸附现象是客观存在的,不容忽视;②岩心多组分气体吸附体系的吸附能力除受温度、压力影响外,更受到储层介质、岩石成分、结构和物性性质的影响;③烃类多组分气体吸附前后的组分发生了显著变化,高碳数的烃类组分比低碳数的烃类组分更易被岩心介质吸附;④多组分气体组分相对吸附量能有效地表征多组分气体中各组分气体的竞争吸附能力大小,依据这个指标可将三元多组分气体体系中各组分气体按其竞争吸附能力由强到弱排序为C2H6＞CH4＞N2。     

运用频率响应法研究乙烯在氢型丝光沸石上的吸附行为

运用频率响应技术研究乙烯在氢型丝光沸石（HMor）上的吸附机理。在温度252K、压力27～200Pa下测定乙烯在HMor上的频率响应谱图，并据此计算每个吸附过程的动力学参数。研究结果表明，在27～200Pa压力范围内，乙烯在氢型丝光沸石上由高频吸附和低频吸附同时控制，高频吸附是乙烯的Π电子进入到H+的空轨道形成Π电子的吸附过程，低频吸附是乙烯与SiOH形成氢键的吸附过程。吸附过程以低频吸附为主，高频吸附比低频吸附对平衡压力更敏感。     

干粉法合成丝光沸石及性能表征

 首次采用干粉法在Na2O-SiO2-Al2O3-NaCl体系中合成出高硅/铝比丝光沸石。采用XRD 和吡啶吸附红外光谱等物理分析手段对产物结构、酸性分布等物性进行了表征，考察了合成条件对丝光沸石晶化的影响，以及丝光沸石应用于二甲苯异构化反应的催化性能。结果表明，n(SiO2)/n(Al2O3)、n(OH─)/n(SiO2)及 n(H2O)/n(SiO2)(摩尔比)对结晶的影响很大；较理想的初始凝胶配比为n(SiO2)/n(Al2O3)＝8～20、n(OH─)/n(SiO2)＝0.22～0.46、n(H2O)/n(SiO2)＝2～6。XRD谱图中200、202晶面衍射峰强度之比值（I9.6/I25.6）与丝光沸石的硅/铝比呈现很好的线性关系； n(SiO2)/n(Al2O3) =13.53的丝光沸石样品具有适当的酸量及酸性分布，在较高空速下，其C8芳烃异构化反应活性与对二甲苯选择性较高。     

硅酸为硅源合成丝光沸石晶体

合成尺寸较大、形状均一的丝光沸石(MOR)晶体对于研究分子在MOR晶体中的吸附和扩散有重要意义.笔者采用硅酸作为硅源水热法合成了丝光沸石晶体,以XRD和SEM手段对所合成的丝光沸石进行表征,考察硅酸焙烧温度、硅酸粉末颗粒大小、体系Si/Al摩尔比(n(SiO2)/n(A12O3))以及碱度对合成丝光沸石晶体的影响.结果表明,减小硅酸粉末的颗粒大小、提高体系n(SiO2):n(A12O2)、适当降低体系碱度均可抑制杂晶相(ANA和PHI)的产生,同时得到尺寸较大、形状均一的纯相丝光沸石晶体.采用200～250目的硅酸粉末作为硅源,在n(Na2O)∶n(Al2O3)∶n(SiO2)∶n(H2O)＝5∶1∶25∶293.6的合成体系中,合成了晶体大小均一(约为23 μm×13 μm)的六方棱柱状MOR晶体,且不伴有杂晶产生.     

大孔丝光沸石的合成

<正> 引言根据有效孔径的不同,丝光沸石有大孔(～10A°)、中孔(～7A°)和小孔(～4A°)之分,X射线衍射表明它们具有相同的晶体结构,其主要孔道由硅铝四面体的12元环构成。大孔丝光沸石呈现出12元环结构的吸附和催化性能,活化后的大孔Na型丝光沸石吸苯7.8(W％),而小孔只有0.6(W％);大孔H型丝光沸石上正己烷转化率70(W％),而小孔     

全无机体系干胶自转晶合成大孔高硅丝光沸石

报道了一种新颖的无机无氟体系干胶自转晶合成大孔高硅丝光沸石的方法.对合成产物进行X射线粉末衍射(XRD)表征,发现干胶的硅/铝比(n(SiO2)/n(Al2O3))与碱度对合成结果有显著影响.在优化条件下,可直接合成n(SiO2)/n(Al2O3)大于30的高硅丝光沸石.该产物的扫描电镜(SEM)、铝核磁共振和吸附测试结果表明,产物结构完美,孔道开放,为(1～3)μm×(0.2～0.5)μm棒状单晶,比表面积378 m2/g,微孔容积0.18 cm3/g,苯吸附量9.0%(质量分数).所合成的高硅丝光沸石比低硅丝光沸石具有更为优良的水热稳定性.     

固阳天然丝光沸石的孔结构和化学改性

用HCl和NH_4Cl对包头官牛犋丝光沸石矿化学改性得H型丝光沸石矿样。用静态容量法测试了原矿及其H型矿样77K时N_2吸附等温线,发现有低压脱附滞后现象。用严继民、张启元的方法和Dubinin方程分别计算了它们的比表面积、孔径分布、微孔体积和特征吸附能。结果表明NH_4Cl改性效果比HCl好,HCl改性以2—4mol/l浓度为宜。低压脱附滞后与微孔孔径狭窄和孔道静电场有关。     

高通量MOR型分子筛膜的制备及在乙酸酯化反应中的应用

采用含氟体系制备了高性能MOR型分子筛膜。采用XRD和SEM表征了MOR型分子筛膜及其参与8次酯化反应后膜层的微观结构。将高通量MOR型分子筛膜用于Zr(SO₄)₂/H-β催化的乙酸与乙醇酯化反应,基于2级动力学假设建立了膜反应器中进行的酯化反应动力学模型,考察了醇/酸摩尔比、催化剂用量和反应温度,以及MOR型分子筛膜的重复使用对乙酸转化率的影响。结果表明,含氟体系与无氟体系相比,所制备的MOR型分子筛膜的渗透通量可提高1.4倍。动力学模型模拟结果与实验数据吻合良好。MOR型分子筛膜反应器打破了乙酸酯化反应的化学平衡,由于生成的水可通过膜分离移出反应体系,反应12 h后乙酸几乎完全转化,同时分子筛膜重复使用8次对乙酸转化率无明显影响。     

含镓丝光沸石的合成与表征

采用水热晶化法直接合成合镓丝光沸石，利用多种技术证明镓位于分子筛骨架上、ＸＲＤ表明镓的引入导致晶胞参数增加；７１ＧａＭＡＳＮＭＲ证明镓以ＧａＯ４四面体形式存在，合成沸石中不存在Ｇａ（Ｈ２Ｏ）。比较了含镓丝光沸石与硅铝丝光沸石的异丙苯裂解活性。     

二甲胺选择性合成催化剂的制备

用改性丝光沸石与粘结剂制备甲胺合成催化剂。硅型粘结剂本身无甲胺合成反应活性,制成的催化剂上二甲胺选择性高,可能由于堵孔作用,其反应活性比预期的低;铝型粘结剂本身具有非选择性合成甲胺反应活性,制成的催化剂上二甲胺选择性有所降低,然而其反应活性和机械强度明显高于用硅型粘结剂制备的催化剂。在较宽的反应条件范围内,用这两种粘结剂制备的催化剂的反应活性分别在1.7和3.4g甲醇转化·g催化剂~(-1)·h~(-1)以上,二甲胺选择性均在55％以上,一甲胺和二甲胺的总和均在85％以上。     

铝改性固体酸催化剂的制备及其在正己烷异构化中的反应性能研究

以拟薄水铝石为黏结剂,采用混捏法分别制备了负载金属钯的丝光沸石型催化剂和SO^2-₄/ZrO₂型超强酸催化剂。利用X射线衍射、N₂物理吸附、NH₃程序升温脱附和H₂程序升温还原等分析手段对催化剂进行了表征,并且利用正己烷异构化反应评价催化剂的催化性能。结果表明,Al的加入不会影响丝光沸石的晶型和微孔特性;对超强酸来说,Al的添加可以稳定锆的四方晶型并增大其比表面积,有利于反应的进行。相比于丝光沸石,超强酸具有更加广泛的酸强度分布,并且Al的添加对催化剂酸性有显著影响。正己烷异构化反应表明：超强酸催化剂的最佳反应温度比丝光沸石低110℃左右。当氧化铝添加量达到25%（质量分数）时,超强酸催化正己烷异构化反应转化率可稳定在90%以上,2,2-二甲基丁烷（2,2-DMB）的选择性稳定在38%以上。     

均相法合成丝光沸石/β沸石混晶材料的研究

以铝酸钠为铝源、硅溶胶为硅源、四乙基氢氧化胺为模板剂,通过调节β沸石晶化条件用均相法合成了丝光沸石／β沸石混晶材料。对混晶材料进行了XRD,SEM,NH3-TPD和BET表征,利用脉冲微反装置考察了在混晶材料上的甲苯烷基化反应性能。结果表明,混晶材料中存在的β沸石、丝光沸石不是呈纯粹的物理混合状态;混晶材料的孔道结构与机械混合物、β沸石、丝光沸石有所不同。由于混晶材料的高温脱附峰峰温比β沸石、机械混合物的峰温分别低6℃和10℃,而强酸酸量分别比β沸石、机械混合物大3％和7％,所以混晶材料与机械混合物、丝光沸石、β沸石相比,有较好的甲苯烷基化反应性能。以混晶材料催化的甲苯烷基化反应产物中的二甲苯收率较β沸石、机械混合物和丝光沸石为催化剂分别高27.2％,25.4％和13.6％。     

Desulfurization of FCC Gasoline Over Mordenite Modified with Al2O3

Mordenite modified with Al₂O₃ (Al₂O₃/mordenite) was synthesized and used for the desulfurization of FCC gasoline. The influences of operating parameters on the results were studied for the model solution composed of dibenzothiophene (DBT) and isooctane. Al₂O₃/mordenite exhibits higher sulfur capacity than other kinds of chemisorbents. The suitable composition of the chemisorbent is 30 wt% Al₂O₃ to 70 wt% mordenite. The optimal operating parameters are: temperature 160°C; velocity 3 h^-1 (WHSV). Under the stated conditions, desulfurization was carried out for the FCC gasoline with sulfur content of 220.4 μg/g. The chemisorbent can maintain the sulfur content under 50 μg/g for 40 h and has good regeneration ability after desorption using benzene.     

阳离子改性丝光沸石上二甲胺的选择性合成研究

研究了以阳离子改性的丝光沸石为催化剂,以氨和甲醇为原料,在常压固定床上二甲胺选择性合成反应。发现钙、镁、镧离子交换的丝光沸石,在表现出较高活性的同时,还对二甲胺具有55%左右的高选择性。还考察了反应条件对反应结果的影响。认为沸石的择形效应是提高二甲胺选择性的主要原因。