皂化蜡催化氧化制备天然蜂蜡替代品

以皂化蜡为主要原料,经催化氧化反应制得氧化蜡,并对氧化蜡进行物理改性。试验结果发现：当催化剂用量m（催化剂）/m（皂化蜡）为0.02%、助催化剂用量m（催化剂）/m（皂化蜡）为1.0%、空气流量0.20 m^3/h（皂化蜡100 g）、反应温度150℃和反应时间7 h时,得到最佳氧化蜡;加入6.0%[m（AC-6聚乙烯）/m（氧化蜡）]的AC-6聚乙烯调和之后得到的改性蜡的性能与天然蜂蜡的非常接近。     

利用合成脂肪酸生产中的锰渣废水制取石蜡氧化催化剂的方法

硬蜡氧化制脂肪酸最常用的是锰钠催化剂。石蜡氧化结束后，用水将催化剂由氧化蜡中洗出，经静置后，与锰渣水一同废弃。这样，珍贵的物料不能回用而损失，而且废水造成水的污染。因此，必须解决锰渣水的利用问题。由锰渣水中回收催化剂，有许多方法（1—4）。但是，实现这些方法就带来许多不合理的工序，这些工序使过程复杂化，并要求增加生产设备。作者所提出的方法能全部利用锰渣水中所含的成分来制备石蜡氧化用的有效的催化剂。制取催化剂所用的原料有硫酸锰溶液、C_(5-6)合脂酸、锰渣水、烧碱。也可用合脂酸生产     

费托蜡氧化改性技术研究

本文对费托蜡无催化剂氧化改性技术进行了研究，考察了空气流速、反应温度、反应时间、气体含氧量对氧化蜡酸值、皂化值的影响，分别采用气相色谱法、傅里叶红外光谱法、差式扫描量热法等表征手段对产品性质进行了分析。结果表明，采用无催化剂氧化，不同空气流速、反应温度、反应时间、气体含氧量对费托蜡氧化反应影响显著，通过控制反应工艺条件，可以得到不同酸值、皂化值目标要求的氧化蜡产品。     

用神经网络对石蜡无催化剂氧化反应行为的研究

在自制的石蜡氧化装置上对石蜡进行了无催化剂氧化 ,并利用人工神经网络将氧化蜡的酸值和酯值与石蜡氧化条件 (反应温度、空气流量和反应时间 )进行关联。建立了石蜡无催化剂氧化的神经网络模型 ,并用该模型对石蜡的无催化剂氧化规律进行了预测。结果表明 ,该模型不但具有较高的计算精度 ,而且具有满意的预测能力     

石蜡氧化研制特种蜡工艺条件的研究

通过对20世纪石蜡氧化技术发展的回顾,总结了三年来石蜡氧化试验成果和相关美国专利。从石蜡氧化生产特种蜡的角度出发,并结合石蜡氧化合成脂肪酸生产工艺,对石蜡氧化生产特种蜡工艺中的反应温度、含氧气体通入量、反应时间、催化剂和反应器选型五个方面进行了讨论。所得出的结论不但很好地指导了氧化法研制特种蜡的试验,而且所证实的规律具有普适性,可以直接应用到特种蜡工业生产。该研究的目的是通过加快石蜡深加工和特种蜡产业化的步伐,改变我国特种蜡大量进口的现状。     

废塑料热解聚乙烯蜡的羧基化改性和表征

以废弃聚乙烯塑料热解得到的粗蜡为原料,用溶液催化氧化法制备了羧基化改性的氧化聚乙烯蜡,考察了催化剂种类和用量、引发剂用量、反应时间、反应温度对产物酸值的影响。结果表明,在催化剂加入量为1%、引发剂用量为10%、反应时间为8 h、反应温度为90℃的条件下,可制得酸值为16.26 mg KOH/g和16.17 mg KOH/g的氧化蜡。利用红外光谱和热重分析对产品进行表征。     

氧化蜡的制备及其性能研究

以石蜡为主要原料,加入一定量的微晶蜡,采用纯氧气进行催化氧化改性,考察了反应温度、反应时间、氧气流速、催化剂用量、助剂用量等因素对氧化蜡性质的影响。结果表明,氧化蜡的结构中出现羰基官能团;在以质量分数为0.52%的硫酸锰为催化剂,质量分数为12%的硬脂酸为助剂,氧气流速为75~85 mL/min,150℃条件下4 h,可以得到色泽浅、气味轻、酸值为23.44 mg KOH/g,皂化值为49.13 mg KOH/g的优质氧化蜡。     

Co-Zr/MCM-41催化氧化石蜡的研究

从催化氧化石蜡生产特种蜡及其添加剂的角度出发,采用Co/SiO2、Co/MCM-41、Zr/MCM-41、Co-Zr/MCM-41为催化剂,用空气作氧化剂,对石蜡氧化进行了实验研究。考察了金属负载量对催化性能的影响、不同负载金属催化剂的石蜡氧化活性比较、Co、Zr含量对Co-Zr/MCM-41活性的影响。实验结果表明,以MCM-41作为载体制备钴负载量为12%、锆负载量为3%的复合氧化物为催化氧化反应的催化剂,在氧化温度为140℃、氧化时间为5 h、空气流量为0.7 L/min、催化剂用量为2%的最经济反应条件下可得到高酯酸比的氧化蜡产品。     

OH型氧化蜡的研制

为进一步拓宽石蜡的应用领域及满足乳化蜡生产的需要,将石蜡与高分子添加剂复配,采用新型催化剂对其进行催化氧化。用正交试验的方法全面考察有关因素对产品指标的影响程度,由极差的数据可以看出,激发温度、反应温度的影响最大,影响最小的是激发时间,各影响因素对氧化蜡酸值、皂化值、滴熔点、针入度的影响顺序大致相同,从强到弱依次为:激发温度、反应温度、反应时间、空气量、引发剂用量、催化剂用量、激发时间;并根据极差的大小得到最佳的操作条件。通过微型反应器的小型试验和中试放大试验,获得酸值为38.2 mg(KOH)/g、皂化值为81.62 mg(KOH)/g、针入度为41 0.1 mm-1、滴熔点为83.2℃的浅色的适宜乳化的OH型氧化蜡,无论从颜色还是从产品质量方面考察,均符合乳化蜡生产要求。     

微晶蜡催化氧化改性工艺研究

对微晶蜡催化氧化改性工艺进行了研究。考察了反应温度、空气流量、催化剂加入量和反应时间对微晶蜡氧化过程的影响。在适当的反应条件下，可以得到不同性能要求的氧化蜡产品。     

Role of surface properties of the vanadyl pyrophosphate in the formation of maleic and phthalic anhydrides by n-pentane oxidation

The mechanism of synthesis of maleic and phthalic anhydrides by the gas phase oxidation of n-pentane over VPO-based catalysts was studied. The oxidation of the paraffin was carried out under conditions which may lead to the isolation of possible reaction intermediates: very low residence time and high n-pentane/oxygen ratio. Under these conditions a number of by-products were identified, which were attributed to the oxidation of intermediate pentene and pentadiene, as well as other products with more than 5 C atoms, among which were alkylaromatics. Alkylaromatics also were found to be formed in the anaerobic transformation of pentadiene. A mechanism is proposed, which takes into account the oxidehydrogenation of the paraffin to pentene and pentadiene, followed by two parallel pathways: (i) dimerization, dehydrocyclization and aromatization of the diolefin, followed by oxidation of the alkylaromatic to phthalic anhydride, and (ii) multi-step oxidation of pentadiene to maleic anhydride.     

新型无催化剂石蜡氧化改性研究

分别以硬脂酸和H2O2为引发剂进行了石蜡氧化改性研究,考察了空气流量、氧化引发剂的质量分数、反应温度和反应时间对石蜡氧化过程的影响,以及反应条件对氧化石蜡性质的影响,并确定了最佳的氧化工艺条件:其中氧化温度为145~150℃,氧化时间为6~8 h。并对两种引发剂的反应效果进行了比较,其中硬脂酸效果更佳。结果表明,采用上述两种引发剂,在不添加任何催化剂的前提下,选取适当的反应条件,可以制备出酸值高、颜色浅、气味轻的氧化蜡。制得的氧化石蜡性质与天然蜂蜡相近,而且能替代天然蜂蜡制成稳定的乳化蜡。     

丙烯氧化制丙烯酸催化剂研究进展

介绍丙烯氧化制丙烯酸催化剂,综述丙烯一步氧化法和两步氧化法制丙烯酸催化剂的研究进展。丙烯两步氧化法通过Mo-Bi系丙烯醛催化剂和Mo-V系丙烯酸催化剂完成丙烯酸生产,目前通过催化剂制备工艺的研究,催化剂达到了较高性能水平。今后还应对添加各种助剂、制备工艺优化和改变催化剂成型方式等进行研究,进一步提高丙烯酸收率与稳定性。提出开发高丙烯空速催化剂,提高装置负荷是下一步的研究重点。     

甲醇直接氧化制备二甲氧基甲烷催化剂研究进展

作为一种新型的高性能柴油添加剂,二甲氧基甲烷的研究与生产受到越来越多的关注。论述了气相法甲醇部分氧化直接制备二甲氧基甲烷的机理,通过对甲醇部分氧化直接制备二甲氧基甲烷反应所用的Re、Ru、Mo、V等不同系列的催化剂的研究进展的综述,比较了各催化体系的特点;介绍了液相法甲醇直接氧化制二甲氧基甲烷的研究进展。最后对甲醇直接氧化制备二甲氧基甲烷提出了建议。     

Key Aspects of Catalyst Design for the Selective Oxidation of Paraffins

This review examines some aspects in the development of heterogenous catalysts for the oxyfunctionalization of light paraffins. Particular attention is devoted to the raction of paraffin oxydehydrogenation to olefins and of n-butane oxidation to maleic anhydride. Most catalyst compositions are based on vanadium oxide as the main component, and the peculiar properties of this element with respect to the catalytic performance are discussed. These properties are also examined in ligh of the stability of the product of partial oxidation towards consecutive unselective oxidation reactions, and with respect to the mechanism of paraffin activation.     

石蜡氧化改性的发展及应用

介绍了石蜡的氧化改性方法,阐述了国内外石蜡氧化的生产现状和应用情况,指出了中国在石蜡氧化生产中面临的主要问题及今后的研究方向。     

丙烷选择氧化制丙烯酸的研究

本文通过对丙烷选择氧化制丙烯酸的热力学和动力学的研究,提出了丙烷选择氧化制丙烯酸反应的可行性与存在的难题。解决这两大难题的关键是催化剂的选择,文中也简单介绍了目前由丙烷选择氧化制丙烯酸反应的三大体系催化剂。     

Key Aspects of Catalyst Design for the Selective Oxidation of Paraffins

This review examines some aspects in the development of heterogenous catalysts for the oxyfunctionalization of light paraffins. Particular attention is devoted to the raction of paraffin oxydehydrogenation to olefins and of n-butane oxidation to maleic anhydride. Most catalyst compositions are based on vanadium oxide as the main component, and the peculiar properties of this element with respect to the catalytic performance are discussed. These properties are also examined in ligh of the stability of the product of partial oxidation towards consecutive unselective oxidation reactions, and with respect to the mechanism of paraffin activation.     

轻质烷烃异构化催化剂研究进展

综述了轻质烷烃异构化催化剂的研究现状及发展趋势,总结了轻质烷烃异构化反应的特点,介绍了有代表性的氯化铝型、分子筛型、固体超强酸型轻质烷烃异构化工业催化剂,并分别从反应温度、产品辛烷值、抗毒性等方面对比了几种工业催化剂的性能及优缺点。重点从活性组分和载体两方面描述了各类轻质烷烃异构化催化剂的最新研究进展,包括Pt/zeolite、Pt/ZrO₂-SO₄、杂多酸、Pt/WO₃-ZrO₂、介孔材料、钼基催化剂、离子液体等,同时提出了催化剂研究中面临的一些问题。最后指出了低温、高抗毒性的轻质烷烃异构化催化剂将是未来研究的 焦点。