活性预处理三元乙丙橡胶/天然橡胶并用胶的性能

采用硫载体硫化剂4,4′-二硫化二吗啉(DTDM)对三元乙丙橡胶(EPDM)进行活性预处理,研究了活性预处理EPDM/天然橡胶(NR)并用胶的性能,并探讨了活性预处理EPDM对并用胶力学性能影响的机理。结果表明,预处理EPDM/NR并用胶的共硫化程度得到改善,并用硫化胶的力学性能提高;并用硫化胶的耐老化性能优于NR硫化胶,但比未处理EPDM/NR并用硫化胶差;并用胶只存在1个玻璃化温度的转变区,两相的相容性得到改善;在高温动态条件下,EPDM与DTDM发生活性反应,但未生成大量凝胶。     

PDM在天然橡胶中作硫化剂应用的性能研究

主要研究了PDM硫化NR/BR胶料的硫化特性、力学性能、耐老化性能和压缩永久变形性能,以及对比研究了PDM与载硫体DTDM和DPTT硫化NR的性能,结果表明:PDM硫化的NR/BR胶料具备良好的常规机械性能和抗热氧老化性能;P D M与载硫体D T D M和D P T T硫化天然橡胶的性能对比研究,可以看出P D M硫化胶的压缩永久变形性能和耐老化性能具有明显的优势。     

硫化体系对天然橡胶耐热空气老化性能的影响

研究了硫化体系(CV、EV和SEV)对炭黑填充天然橡胶胶料耐100℃热空气老化性能的影响,并采用化学探测法测试了NR硫化胶老化后交联密度和交联键类型的变化。结果表明,100℃热空气老化后,CV硫化胶力学性能和交联密度均发生明显劣化;EV硫化胶表现出优异的耐100℃热空气老化性能,其力学性能和交联密度变化幅度均明显低于CV硫化胶;SEV硫化胶耐100℃热空气老化性能与CV硫化胶接近。CV硫化胶以多硫键为主,单硫键含量非常低,100℃热空气老化后多硫键含量下降,单硫键含量升高,双硫键基本保持不变;EV硫化胶以单硫键为主,多硫键含量很低,100℃热空气老化后单硫键含量增大,多硫键含量减小,双硫键变化不大;SEV硫化胶中双硫键含量最高,单硫键和多硫键含量基本相同,100℃热空气老化后多硫键含量和双硫键含量均下降,单硫键含量增大。     

不同硫化体系天然橡胶硫化胶的机械力-化学再生及性能

研究了普通硫黄硫化体系(CV)、半有效硫化体系(SEV)和有效硫化体系(EV)硫化天然橡胶(NR)的机械力-化学再生,采用化学探针试剂法分析了3种硫化体系NR硫化胶及其再生硫化胶的交联键类型及其分布,考察了再生胶的硫化特性、力学性能、动态力学性能,并用傅里叶变换红外光谱对其结构进行了分析。结果表明,EV硫化体系NR的硫化时间最短,CV硫化体系最长。CV硫化体系硫化胶的多硫键含量最高,EV硫化体系单硫键含量最高,SEV硫化体系介于两者之间;在NR进行机械力-化学再生过程中,交联键的破坏以键能较低的多硫键为主。CV硫化体系NR再生硫化胶的再生效果好,力学性能佳,储能模量低,损耗因子高。     

天然橡胶/三元乙丙橡胶共混相态结构对性能的影响

研究天然橡胶(NR)/三元乙丙橡胶(EPDM)体系并用比与粘度比的变化对其物理性能、耐老化性能及相态结构的影响。结果表明:分别调整NR和EPDM的硫化特性并使之保持一致时,可以改善NR/EPDM并用胶的共硫化性能;NR/EPDM体系粘度比不变,NR含量越大,呈连续相态,并用胶的耐老化性能越差;NR/EPDM体系并用比不变,EPDM粘度越低,容易成为连续相态,并用胶的耐老化性能明显提升。     

不同硫化体系天然橡胶胶料的动态性能研究

采用橡胶加工分析仪分析不同硫化体系对天然橡胶(NR)胶料动态性能的影响。结果表明:随着频率增大,混炼胶和硫化胶的储能模量(G')均增大,而混炼胶的损耗因子(tanδ)减小,硫化胶的tanδ增大;随着应变增大,混炼胶和硫化胶的G'均减小,而混炼胶的tanδ在应变大于20%时迅速增大,硫化胶的tanδ在应变为2%时出现峰值;随着温度升高,混炼胶的G'减小、tanδ增大,而硫化胶的G'增大、tanδ减小;不同硫化体系的硫化胶在3种扫描状态下,G'从大到小的顺序为半有效硫化体系、平衡硫化体系、普通硫化体系和有效硫化体系,单硫键、双硫键与多硫键保持一定的比例可获得较高的G'。     

DTDM在半有效硫化体系中的应用

采用普通硫化体系的硫化胶,其拉伸强度较高,耐疲劳性能好,但耐热、耐老化性能相对较差;而采用有效硫化体系的硫化胶,其耐热和耐老化性能较好,但拉伸强度较低,耐疲劳性能较差。半有效硫化体系能使硫化胶中单硫键和多硫键的比例适中,从而使硫化胶的拉伸强度和耐疲劳性能平衡,耐热和耐老化性能也较好。硫化剂DTDM,又称4,4′-二硫代二吗啉,是在半有效硫化体系中应用较多的一种给硫体,它能够释放单硫或双硫自由基,在橡胶硫化时主要形成单硫键或双硫键,硫化胶的抗热氧老化性能好。     

碳酸钙填充天然橡胶的硫化体系和力学性能

通过改变硫化体系种类、用量和促进剂并用方式,研究了不同硫化体系对碳酸钙(CaCO_3)填充天然橡胶(NR)硫化性能和力学性能的影响。结果表明,对于高硫低促体系硫化CaCO_3填充NR,加入双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(Si69)能够延长硫化时间,同时改善耐老化性能。高硫高促体系硫化CaCO_3填充NR,在保持伸长率减小幅度相对较低时能够显著提高拉伸强度、撕裂强度等性能。当增加硫化体系用量时,硫化速度、硫化扭矩、拉伸强度和撕裂强度都增加,加入的二硫代四甲基秋兰姆(TMTD)也有相似作用。在不同促进剂并用体系中,2,2′-二硫代二苯并噻唑(DM)/2-巯基苯并噻唑(M)配方的耐老化性能最佳;N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CZ)/DM、CZ/TMTD、N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺(NS)/TMTD配方都能提高硫化胶的强度及其他力学性能。     

稀土型受阻酚类防老剂在天然橡胶中的应用

以受阻酚为有机配体制备稀土(镧、铈、镨、钕、钐和铕)型受阻酚类防老剂,采用红外光谱、热重分析法对合成的稀土配合物进行初步表征,研究稀土型受阻酚类防老剂对天然橡胶(NR)硫化特性、物理性能和耐老化性能的影响。结果表明:添加各稀土型受阻酚类防老剂的NR胶料具有相似的硫化特性,NR硫化胶的物理性能和耐老化性能获得改善,其中稀土镧型受阻酚类防老剂效果最佳。     

抗硫化返原剂KA9188对天然橡胶胶料性能的影响

研究抗硫化返原剂KA9188（简称KA9188）用量对硫黄用量分别为1. 2和0. 5份的K和S系配方天然橡胶（NR）胶料性能的影响。结果表明：S系配方NR胶料的硫化返原率远小于K系配方NR胶料,表明KA9188可以显著提升S系配方NR胶料的抗硫化返原性能;随着KA9188用量的增大,K和S系配方NR硫化胶的交联密度、邵尔A型硬度和定伸应力增大,拉伸强度、拉断伸长率和撕裂强度减小,在玻璃化温度（Tg）下K和S系配方NR硫化胶的损耗因子增大、动态剪切模量减小;与K系配方NR硫化胶的Tg相比,S系配方NR硫化胶的Tg向低温方向移动的趋势略大,这是因为KA9188分子中的亚甲基长链为NR硫化胶提供的交联网络柔顺性略好于单硫键和双硫键;K系配方NR硫化胶的交联密度大于S系配方NR硫化胶。     

天然橡胶和胶清橡胶的热氧降解特性研究

采用热重分析法(TGA)研究了胶清胶(NR-s)和天然橡胶(NR)在空气气氛中的热氧降解行为。结果表明:(1)NR-s和NR的TG图中均出现多个平台,对应的DTG图中均出现多个峰,因此其热氧降解均属于多步反应。(2)NR-s的T0.05(质量损失率为5%时的温度)为283℃,NR的T0.05为316℃,说明NR-s的热稳定性较NR有一定的下降。     

天然橡胶种类对白炭黑填充胶性能的影响

研究了天然橡胶种类对白炭黑填充天然橡胶性能的影响。研究结果表明:与恒黏胶(SMR CV)和3号烟片胶(RSS 3)相比,白炭黑在20号标准胶(SMR 20)中的分散更好。由于白炭黑分散较好且非橡胶成分含量高,应变诱导结晶能力强,因此SMR 20硫化胶具有更好的力学性能,比如更高的拉伸强度、撕裂强度、回弹性和更低的动态压缩生热。     

甲基丙烯酸羟乙酯接枝天然橡胶对白炭黑/天然橡胶复合材料性能的影响

研究甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）接枝天然橡胶（NR）（NR-g-HEMA）接枝率和用量对白炭黑/NR复合材料性能的影响。结果表明：与未加入NR-g-HEMA的白炭黑/NR复合材料相比,加入NR-g-HEMA的白炭黑/NR复合材料的硫化速度、交联程度、邵尔A型硬度、定伸应力和撕裂强度增大,压缩疲劳生热明显降低;当NR-g-HEMA接枝率为10%和用量为10份时,白炭黑/NR复合材料的拉伸强度最大,压缩疲劳生热最低;NR-g-HEMA与NR相容性较好,加入NR-gHEMA的白炭黑/NR复合材料中白炭黑在橡胶相中分散更均匀,两者具有更强的界面结合效果。     

天然橡胶的化学改性

介绍了天然橡胶的环氧化改性和氯化改性,天然橡胶的氢氯化、氢化、环化和接枝改性及热塑性天然橡胶等研究。     

近期国内天然橡胶市场动态

本周(4月24～28日)国内产区天然橡胶价格继续保持坚挺,海南标准胶SCR5现货成交均价21812元/吨,比上周上扬了128元/吨.云南标准胶SCR5现货成交均价21574元/吨,比上周上扬了26元/吨.近期国际市场天然橡胶价格:泰国烟片胶RSS3价格为2176美元～2200美元/吨,泰国标准胶STR20价格为2000美元～2100美元/吨,印尼标准胶SIR20报价为1957美元～2000美元/吨.     

近期国内天然橡胶市场动态

本周(9月25～29日)国内天然胶市场继续在弱势格局中震荡.海南产区标准胶SCR5成交量2162吨,成交均价18294元/吨,比上周下跌477元/吨;标准胶SCR10没有成交;浓缩乳胶CNR成交量11594吨,成交均价11685元/吨,比上周下跌648元/吨.云南产区标准胶SCR5成交量375吨,成交均价18500元/吨,比上周下跌511元/吨;标准胶SCR10成交量30吨,成交均价16820元/吨;浓缩乳胶CNR成交量128吨,成交均价11800元/吨,比上周下跌273元/吨.     

泰国天然橡胶

泰国1991年成为世界最大的天然橡胶生产国和出口国。天然橡胶种植面积已超过200万公顷，其中86．8％分布在南部地区；9．7％分布在东南部地区；3．5％分布在东北部地区。2003年，泰国的天然橡胶产量达到283万吨，其中95％来自小农场，5％来自大型橡胶种植园。目前，全国有600万人从事天然橡胶的生产、加工和贸易活动。     

近期国内天然橡胶市场动态

本周(6月5日～9日)国内现货市场开始出现松动迹象,与上周相比:海南产区SCR5成交价格下跌1751元/吨至26600元/吨,SCR10成交均价下跌188元/吨至23812元/吨,浓缩乳胶CNR成交均价回落34元/吨至17191元/吨;云南产区SCR5成交价格下跌1083元/吨至27050元/吨,SCR10成交均价25000元/吨,与上周基本持平,浓缩乳胶CNR成交均价上扬205元/吨至16965元/吨.