微量杂质对丙烯聚合性能的影响

采用液相本体聚合法考察了原料丙烯中的微量杂质(CO、H2O、O2、甲醇)对NG与DQ催化剂催化丙烯聚合性能的影响。实验结果表明,CO、H2O、O2和甲醇对NG与DQ催化剂的聚合性能均有较大的影响,其中,对聚合活性影响最大的杂质是CO,对催化剂定向能力有显著影响的杂质是H2O。当丙烯中H2O含量为(4～5)×10-5(w)时,制得的聚丙烯等规度降至91%左右。相对毒性系数比较结果表明,杂质对NG催化剂聚合活性的影响大小顺序为:CO>O2>H2O>甲醇;对DQ催化剂聚合活性的影响大小顺序为:CO>H2O>O2>甲醇。     

丙烯聚合

CN 1243520A/M*S*布洛克哈特, B*L*斯马尔(纳幕 尔杜邦公司,美国特拉华州).—1998.1.15; Int. Cl. C08F 10/06　C08F 4/70 　　一种可使丙烯通过将其与某些选自2,6-吡啶甲醛双(亚胺)和2,6-二酰基吡啶双(亚胺)的 铁酯合物接触而聚合的方法。所制备的聚合物可用作成型树脂。     

硫化物对丙烯聚合催化剂性能的影响

采用液相本体聚合考察了原料丙烯中的微量硫化物杂质对NG和DQ催化剂聚合性能的影响。实验结果表明,COS,H2S,SO2对丙烯聚合催化剂的性能均有较大影响。其中,COS主要影响NG和DQ催化剂的聚合活性,在工业生产中,COS在丙烯中的含量应小于3×10-8(w)。H2S对NG和DQ催化剂的定向能力有显著的影响,当丙烯中H2S含量为(8~10)×10-6(w)时,聚丙烯等规度降至92.0%左右。硫化物杂质对NG催化剂聚合活性影响的大小顺序为:COSH2SSO2;对DQ催化剂聚合活性影响的大小顺序为:COSSO2H2S。     

二苯基氯化硅对丙烯聚合动力学的影响

本文研究了二苯基二氯化硅对共振磨制得的MgCl_2-C_6H_5COOC_2H_5-TiCl_4-(C_6H_5)_2SiCl_2丙烯高效催化剂聚合动力学行为的影响。结果表明,(C_6H_5)_2SiCl_2参与了活性中心的生成,使活性中心的衰减级数由2级变成1级,因而有效地降低了初期聚合速率(可达36％),使整个聚合过程比较平稳,并不影响产品的等规度。     

丙烯聚合方法

公开号 CN1756776A 公开日 2006．4．5 申请人 美国伊奎斯塔化学有限公司 公开了一种丙烯聚合的方法。丙烯是在包含活性剂和具有开式结构的[1，2-b]茚并吲哚基第4-6族过渡金属配合物的催化剂体系的存在下进行聚合的。该方法具有高的催化活性，能制得高分子量弹性体聚丙烯。     

丙烯气相聚合

用 TiCl_3·1/3AlCl_3-HPT-Et_3Al催化体系对丙烯进行了气相聚合的研究。考察了原料中微量杂质以及各工艺参数对聚合的影响,研究了第三组份六甲基磷酸三酰胺(HPT)的添加方式和配比。发现将 HPT 与 TiCI_3·1/3AlCl_3一起振磨,能显著提高该体系的催化活性和等规度。获得了得率为15000克聚丙烯/克TiCl_3,等规度为85%左右的结果。聚合产品不需经过后处理即可进行加工应用,经初步应用试验表明,气相聚合的产品具有较多的用途。     

丙烯液相本体聚合

在1.5M~3反应釜上进行了丙烯液相本体聚合,解决了散热、搅拌、出料、粘壁、去活等关键问题。各项技术经济指标优于相同规模的溶剂聚合,产品可不经后处理直接造粒。采用 TiCl_3-1/3 AlCl_3-AlEt_3-HPT 催化体系的产品等规度在80%左右(分子量在30—40万时)可用于一般塑料制品;采用 TiCl_3-AlEt_3-AlEt_2Cl-TMEDA 催化体系的产品等规度90—92%(分子量在25—30万时),纺出的丙纶长丝和中长纤维经生产实践表明,在毛纺设备上生产正常,棉纺设备上存在一定问题。1976年在34立升小反应釜上采用 TiCl_3-AlEt_2Cl 催化体系试生产的产品分子量在20万左右时,等规度达96—97%。     

丙烯聚合催化剂进展

文章介绍了聚丙烯催化剂的更新换代，国内聚丙烯催化剂的研究情况。简要介绍了新兴的金属茂催化剂及几种主要聚丙烯生产工艺催化剂的使用情况。     

N催化剂预络合反应对丙烯聚合行为的影响

考察了N催化剂与助催化剂及外给电子体的预络合反应对丙烯淤浆聚合动力学行为的影响。实验发现催化剂的预络合反应极大地影响了N催化剂的丙烯聚合动力学行为:在完全预络合反应条件下,无论催化剂的钛含量高低,催化剂的动力学曲线及聚合反应活性基本相同;部分预络合反应条件下,只有钛含量较高的催化剂保持与完全预络合时相近的动力学行为,而钛含量较低的催化剂的聚合动力学表现出明显的衰减;无预络合反应条件下,无论催化剂钛含量高低,聚合动力学均表现出明显衰减。无预络合反应的条件下,三乙基铝对引发和保持聚合活性中心的数量起着重要的作用。     

丙烯原料对聚合催化剂活性影响的原因及对策分析

介绍聚烯烃催化剂的活性受各方面的因素影响,从丙烯原料的角度分析原料中杂质对丙烯聚合行为的影响及对催化剂活性的影响,对提高生产效率、降低生产成本有着极为重大的意义.     

丙烯本体聚合试验简报

一、概况目前,国内外聚丙烯生产大多采用溶液聚合,即将丙烯导入饱和碳氢化合物,以三氯化钛(TiCl_3)和一氯二乙基铝(Et_2AlCl)为催化剂进行聚合反应。这种技术路线存在一些问题:1.耗用大量溶剂,需要很多溶剂回收、净化设备;2.催化剂效率不高,因而树脂灰分高、钛含量高,直接影响后加工和产品性能,必须进行多次洗涤。所以采用以 TiCl_3/Et_2AlCl 为催化剂的     

外给电子体对N催化剂丙烯聚合性能的影响

研究了分别采用4种不同外给电子体进行丙烯聚合时,N催化剂的活性、氢调敏感性及聚合物等规度的变化情况。实验结果表明,使用二异丁基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,N催化剂具有较高的活性和氢调敏感性;使用二环戊基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,N催化剂具有较高的活性和定向能力;使用二苯基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,N催化剂具有较高的氢调敏感性;使用二异丙基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,可使聚合物具有较高的等规度。     

丙烯聚合用新型催化剂

为制得官能化聚丙烯，日本东京技术研究院采用l，7—辛二烯与氢化二异丁基铝加氢铝酸化衍生合成出7—辛基二异丁基铝(ODIBA)，ODIBA可充当一种被保护共聚单体以及一种助催化剂，在ODIBA存在下通过立体定向茂金属二氯化合物—[Ph3C］[B(C6F5)4]进行丙烯聚合，产生的聚合物的侧Al基在室温下通过O2转变成羟基。     

生产丙烯共聚物的聚合方法

本发明提供制备丙烯聚合物的方法，其中丙烯与可与其共聚的且分子量比丙烯大的单体，在催化聚合反应的单位催化剂中进行聚合反应，其特征在于，     

HR催化剂的丙烯聚合行为

采用HR催化剂对丙烯进行淤浆聚合,利用等规指数、DSC测试等考察了聚合条件对催化剂聚合时丙烯单体吸收速率、聚合活性、聚合速率衰减以及所制备聚丙烯（PP）性能的影响,并与DQC催化剂进行了对比。实验结果表明,随聚合温度的升高,聚合反应速率衰减逐渐加快,聚合活性、PP的等规指数和熔点均先增大后下降。随HR催化剂用量的增加,丙烯单体吸收速率、聚合活性和PP的熔点先上升后下降,聚合反应速率衰减变化不大。随活化剂用量的增大,丙烯单体吸收速率和聚合活性先上升后下降,聚合反应速率衰减加快,PP的等规指数下降。随外给电子体用量的增大,丙烯单体吸收速率和聚合活性下降,聚合反应速率衰减加快,PP的等规指数和熔点上升。与DQC催化剂相比,HR催化剂催化丙烯聚合的聚合活性更高、聚合速率衰减更缓慢、PP的等规指数更高。     

载体催化剂丙烯聚合的研究

报导丙烯聚合载体催化剂、聚合方法、氢调、时间、温度、压力、烷基铝浓度、Al/EB~*克分子比及催化剂浓度等条件研究的初步结果。     

丙烯塔提高聚合基丙烯产量的工艺分析

为提高聚丙烯装置的聚合基丙烯的产量,分析了进料口、采出口位置变化对聚合基丙烯和化学基丙烯的影响以及塔底丙烯的损失量。结果表明进料口在第76塔板处、出料口在第145塔板处比较合理;且聚合基丙烯纯度保持在99.3%时,聚合基丙烯产量最大。     

高温丙烯聚合时烷基铝对Ziegler-Natta催化剂定向能力的影响

比较了在70,93℃时不同烷基铝及其浓度对MgCl2／DNBP／TiCl4-AIEt3／DCPDMS(DNBP为邻苯二甲酸二正丁酯,DCPDMS为二环戊基二甲氧基硅烷)催化体系定向能力的影响,并通过NMR,CRYSTAF,DSC及GPC等方法分析了93℃时由不同烷基铝及其浓度下得到的聚合物的微观结构。实验结果表明,温度不同,烷基铝浓度的变化对催化剂定向能力的影响也不同,高温时烷基铝对催化剂性能的影响比较低温度时显著。高温时,三乙基铝浓度的增加将降低催化剂的定向能力,而三异丁基铝浓度的增加则有助于提高催化剂的定向能力。     

助催化剂和外给电子体对丙烯聚合性能的影响

考察助催化剂加入量(Al/Ti摩尔比)和外给电子体加入量(Si/Ti摩尔比)的变化对MgCl2负载的Ziegler-Natta催化体系催化丙烯聚合时的聚合性能的影响.发现Al/Ti摩尔比增大会使催化剂的活性增加,并存在最佳的助催化剂用量.同时,Al/Ti摩尔比增大还会使聚丙烯的等规度下降,但当存在外给电子体时,下降速率稍缓;而外给电子体的加入通常在提高聚合物等规度的同时会使催化剂的活性降低.