GARDES-II技术配套系列催化剂联评

以大庆炼化催化裂化(FCC)汽油为原料,模拟大庆炼化汽油加氢装置工业生产情况,串联评价工业生产的GRDES-II技术配套系列催化剂(GDS-10/22/32/42)。结果表明,在全馏分FCC汽油经过反应温度125 ℃的预加氢催化剂GDS-22后,按照切割温度50 ℃将其切割为轻汽油(LCN)、重汽油(HCN),其中HCN依次经过反应温度分别为245 ℃和360 ℃的选择性加氢脱硫催化剂GDS-32和辛烷值恢复催化剂GDS-42后,与LCN进行调和。与FCC汽油原料相比,调和产品的硫含量由110.74 mg·kg^-1降至6.65 mg·kg^-1,脱硫率为94%,烯烃体积分数降低9.8%,芳烃体积分数增加1.9%,RON损失0.7个单位,满足大庆炼化国ⅥA汽油调和要求。     

高硫FCC汽油加氢脱硫降烯烃DSRA技术开发

在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上,对催化裂化汽油进行轻、重组分分馏,开发了活性高和稳定性好的重馏分辛烷值恢复催化剂及FCC汽油加氢脱硫降烯烃DSRA技术。采用DSRA技术对高硫格尔木催化裂化汽油进行轻馏分脱硫醇、重馏分加氢脱硫和辛烷值恢复等改质处理,总脱硫率为94.1%,烯烃降至20%,辛烷值不损失,汽油收率97.83%,化学氢耗0.88%,可生产符合欧Ⅲ规范的清洁汽油。     

国Ⅴ标准清洁汽油加氢催化剂及工艺技术的研究

以催化裂化汽油中硫和烯烃分布不均匀为基础,采取全馏分FCC选择性预加氢后再分馏,得到了高活性、强稳定性的FCC加氢脱硫催化剂及其工艺技术。结果表明:产品汽油硫含量由186×10~(-6)降至9.35×10~(-6),加氢脱硫率95%,硫醇由14.5×10~(-6)降至6.45×10~(-6),烯烃体积分数较原料油降低了5.7个百分点,研究法辛烷值损失1.5个单位,液收98.75%,可生产满足国Ⅴ清洁标准的汽油调和组分。     

催化裂化汽油加氢脱硫装置技术改造

为满足国IV清洁汽油标准对车用汽油中硫质量分数的要求,采用中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院开发的催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术将一套10万t/a柴油加氢降凝装置改造成32万t/a催化裂化汽油选择性加氢脱硫装置。为了提高催化裂化汽油加氢脱硫的选择性,在本次改造中增设了催化裂化汽油分馏塔、预加氢反应器、冷氢箱等设施。改造后加氢脱硫装置的工业标定结果显示,催化裂化汽油的硫质量分数平均从339μg/g降到了64μg/g,烯烃质量分数从52.1%降到了46.3%,研究法辛烷值从92.0降到了91.2,仅仅损失0.8个单位。分析了催化裂化汽油加氢脱硫装置技术改造的特点、效果和存在的问题,可为国内其他类似装置的改造和建设提供经验和参考。     

催化裂化汽油在加氢脱硫过程中烯烃饱和研究

对催化汽油进行了馏分切割及组成分析,以切割后的催化裂化重汽油为原料,在保证轻、重组分调和汽油硫含量≯10μg/g的前提下,考察了选择性加氢脱硫过程中,不同类型烯烃和不同碳数烯烃饱和变化规律,不同碳数的烯烃在选择性加氢脱硫过程中饱和率随着碳数呈先降低后增长的趋势;烯烃本身的结构是决定烯烃加氢饱和率的关键因素,相同反应条件下,加氢饱和率由高到低为:正构烯烃环烯烃异构烯烃。     

GARDES-Ⅱ技术配套系列催化剂联评

以大庆炼化催化裂化(FCC)汽油为原料,模拟大庆炼化汽油加氢装置工业生产情况,串联评价工业生产的GRDES-Ⅱ技术配套系列催化剂(GDS-10/22/32/42)。结果表明,在全馏分FCC汽油经过反应温度125℃的预加氢催化剂GDS-22后,按照切割温度50℃将其切割为轻汽油(LCN)、重汽油(HCN),其中HCN依次经过反应温度分别为245℃和360℃的选择性加氢脱硫催化剂GDS-32和辛烷值恢复催化剂GDS-42后,与LCN进行调和。与FCC汽油原料相比,调和产品的硫含量由110.74 mg·kg^-1降至6.65 mg·kg^-1,脱硫率为94%,烯烃体积分数降低9.8%,芳烃体积分数增加1.9%,RON损失0.7个单位,满足大庆炼化国ⅥA汽油调和要求。     

催化裂化汽油脱硫精制技术研究进展

催化裂化汽油是我国车用汽油的主要调和来源,但是硫含量远高于车用汽油质量标准的要求值;因此如何高效降低硫含量是催化裂化汽油精制处理的关键。本文综述了国内外催化裂化汽油脱硫精制生产技术。从选择性加氢脱硫技术（Prime-G⁺技术、SCANfining技术、CD Tech技术、RSDS技术、OCT-M技术和DSO技术）,选择性加氢脱硫耦合辛烷值恢复技术（RIDOS技术和GARDES技术）以及吸附脱硫技术（S-Zorb技术）三方面来阐述国内外催化裂化汽油清洁化技术的原理、特点及其应用。指出深度脱硫和辛烷值保持、烯烃饱和率之间的矛盾,后续研究者仍需在工艺流程改进、工艺条件优化以及新型催化剂开发等方面做出巨大努力。     

催化裂化汽油加氢改质催化剂M2工业再生及TM2-DSO技术工业应用

为进一步提高汽油加氢改质(TMD)工艺技术的脱硫效果,将M2催化剂成功进行了首次器外再生,再生后与选择性脱硫剂DSO组合进行TM2-DSO技术第2阶段工业试验,标定结果表明:催化裂化(FCC)汽油经TM2-DSO工艺技术处理后,硫质量分数由198×10-6降至44×10-6,烯烃体积分数从47.7%降至28.8%,芳烃体积分数从17.0%增加到21.4%,研究法辛烷值(RON)损失0.7个单位,马达法辛烷值(MON)损失0.5个单位,化学氢耗为0.27%,汽油收率为99.13%。     

催化裂化汽油加氢精制技术研究

加氢脱硫降烯烃技术在FCC汽油加氢脱硫及烯烃饱和的同时,很好地减少汽油辛烷值损失问题。介绍了采用HDDO-01催化剂与HDDO-02催化剂组合工艺,对催化裂化汽油进行加氢处理,w（硫）〈50μg/g,汽油辛烷值损失〈2。     

TAs-15型FCC汽油脱砷剂的研究

极少量的砷化物可使加氢催化剂发生永久性中毒,为了保护加氢催化剂长期稳定运行,必须对催化裂化汽油中的砷化物进行脱除。对研制的TAs-15型FCC汽油脱砷剂进行原料适应性、1 600 h以上稳定性试验以及工艺条件对脱砷剂性能影响评价。结果表明,TAs-15脱砷剂具有较好的原料适应性及较高的脱砷性能,在反应温度（10～50） ℃、反应压力（0.5～2.0） MPa和空速（0.5～3.0） h^-1条件下,出口汽油中砷含量≤10×10^-9,完全可用于催化裂化汽油中砷化物的脱除。     

催化裂化汽油降硫剂的制备与应用

为降低汽油硫含量,以锌和镧为有效元素合成了催化裂化汽油脱硫钝化剂,在催化裂化装置上进行了工业应用试验。结果表明,当加入量为300×10^-6时,汽油中总硫可以从204×10^-6降低到140×10^-6,脱硫率达36.37%;当加入量为（500～600）×10^-6时,脱硫率可达到50%以上。汽油中的噻吩硫主要以硫化氢形态转移至干气、液化气中。脱硫钝化剂对平衡催化剂的主要性质和FCC产品分布没有明显影响,亦有良好的金属钝化效果。     

YD-CADS汽油超深度催化吸附脱硫技术中试研究

陕西延长石油（集团）有限责任公司炼化公司和中国科学院大连化学物理研究所共同开发的YD-CADS汽油固定床超深度催化吸附脱硫组合技术,以全馏分FCC汽油为原料生产超低硫清洁汽油,采用脱二烯烃和催化吸附脱硫串联固定床工艺,具有流程短、投资低、占地少和操作简单等优点。中试结果表明,处理硫含量约100 μg·g^-1的FCC汽油时,汽油产品硫含量小于10 μg·g^-1,烯烃饱和小于2%,研究法辛烷值损失小于0.8个单位,目的产品汽油收率大于99%,化学氢耗小于0.2%。     

FCC汽油脱砷技术选择

为了降低FCC汽油中的硫含量和烯烃含量并适当提高其辛烷值,国内某炼厂引进了美国CDTECH公司的选择性加氢脱硫技术。其中以贵金属钯为活性中心的加氢催化剂对催化汽油中的砷化物含量有严格要求,其质量分数应小于10×10^-9,而目前国内没有催化汽油脱砷应用的先例。对FCC汽油原料脱砷技术进行了研究。结果表明,X脱砷剂在常温下脱砷可满足原料指标要求,操作费用低,寿命长,对催化汽油其它性质没有影响。     

FCC汽油加氢脱硫/降烯烃新技术的开发

介绍了中国石化抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的OCT-M、FRS和OTA催化裂化(FCC)汽油加氢脱硫/降烯烃技术。这些技术针对我国不同硫和烯烃含量的FCC汽油分别进行加氢处理,在大幅度降低硫含量和烯烃含量的同时,辛烷值损失较少,为炼油企业生产清洁汽油提供了灵活、经济的技术解决方案。     

循环氢脱H2S对催化汽油加氢脱硫效果的影响

中国石油大学(北京)与中国石油石化研究院联合开发了催化裂化(FCC)汽油选择性加氢脱硫-辛烷值恢复工艺(GARDES工艺),于2010年在中国石油大连石化公司20万t/a全馏分FCC汽油加氢装置进行了工业试验,重点比较分析了增加循环氢脱H2S措施对产品汽油脱硫率的影响:在保持产品汽油辛烷值损失不大于1个单位的前提下,脱...     

FCC汽油加氢技术现状及发展趋势

介绍了国内外催化汽油加氢脱硫和降烯烃的主要技术,分析比较了RIDOS、OTA、OCTGAIN三种芳构化和异构化汽油加氢工艺的特点及其适用范围;分析比较了OCT-M、FRS、Prime-G+三种汽油选择性加氢工艺的特点及其适用范围。指出了FCC汽油加氢改质技术目前的研究重点以及今后的发展趋势是开发具有低辛烷值损失、高液收并可根据不同硫含量目标进行灵活调节的汽油加氢技术。     

OCT-M FCC汽油选择性加氢脱硫技术的开发和工业应用

开发了OCT-M FCC汽油选择性加氢脱硫技术,在压力1.6～3.0 MPa、温度260～280 ℃、空速2.0～6.0 h^－1、氢油体积比300～500的条件下,对国内外FCC汽油进行选择性加氢处理, 加氢脱硫率为85％～90％,烯烃体积分数降低7.0～13.0个百分点,研究法辛烷值RON损失小于2.0个单位,RON和MON 平均损失小于1.5个单位,汽油收率大于98.0%。     

催化裂化汽油质量升级方案选择

针对国内某炼厂催化裂化汽油质量升级需要,对比了降低催化汽油烯烃含量和硫含量的工艺技术,最终选用了CDTECH公司的催化蒸馏技术,该技术包含CDHydro、CDEthers、CDHDS和ISOMPLUS工艺,通过轻汽油醚化,部分中汽油重整,重汽油选择性加氢脱硫,降低了催化汽油烯烃和硫含量,提高了辛烷值,满足了全厂生产国IV标准汽油要求。