HS-SPME-GC-MS/MS测定16种硫醚类嗅味物质

针对可导致饮用水中腥臭味/沼泽味/腐败味的硫醚类物质,基于顶空固相微萃取与气相色谱三重四极杆串联质谱联用,建立了可同时快速分析水中16种硫醚类嗅味物质的方法。对萃取纤维类型、盐浓度、萃取温度、萃取和解吸时间等条件进行了优化,确定的最佳顶空固相微萃取条件为：水样加入20%NaCl,采用DVB/PDMS/Carbon WR萃取纤维于45℃条件下萃取30 min,在250℃条件下解吸180 s。16种硫醚的标准曲线具有较好的线性（R2>0.99）,检出限为0.2～2.9 ng/L,超纯水和原水加标回收率分别为80.4%～105.4%和78.3%～108.2%,相对标准偏差分别为0.7%～13.4%和1.6%～14.1%,可满足饮用水及水源中硫醚类嗅味物质的快速检测。采用该方法对三个水厂的原水进行了分析,有二甲基二硫醚（4.2～45.3 ng/L）、二甲基三硫醚（1.9～6.1 ng/L）和二乙基二硫醚（N.D.～1.5 ng/L）检出,值得关注。     

固相萃取/液质联用法检测污水中14种毒品及代谢物

建立了采用固相萃取/液质联用法检测污水中14种常见毒品及其代谢物的分析方法。水样经MCX固相萃取柱富集后,用超纯水净化,再分别使用甲醇与5%氨水甲醇溶液洗脱,氮吹定容后,采用液相色谱-串联质谱进行检测。结果表明,吗啡等14种常见毒品及其代谢物在1.0～500 ng/L、人口标记物可替宁在10～5 000 ng/L范围内线性良好,R2>0.999,方法对毒品及其代谢物的检出限（S/N=3）为0.2～0.5 ng/L,污水加标回收率范围为70.00%～115.57%。应用该方法对湖南省8家污水处理厂的进水口污水进行了检测,验证了该方法的可靠性,为进一步研究区域毒品滥用情况评估方法提供了参考依据。     

吹扫捕集-气相色谱/质谱法测定地表水中氯丁二烯

建立了吹扫捕集-气相色谱/质谱法测定地表水中氯丁二烯的方法.结果表明,该方法对氯丁二烯的检出限为0.65 μg/L,线性范围为0～16.0 μg/L,相关系数为R2为0.9991,相对标准偏差为2.76％,样品加标回收率为94.8％～102％.该方法操作简便,灵敏度高,可用于检测地表水中的氯丁二烯.     

血清胃泌素释放肽前体和神经元烯醇化酶在小细胞肺癌的辅助诊断作用及影响因素

目的　分析评价血清胃泌素释放肽前体（pro-gastrin-releasing peptide，ProGRP）和神经元烯醇化酶（neuron-specific enolase，NSE）在小细胞肺癌（small cell lung cancer，SCLC）患者临床辅助诊断中的作用及干扰因素。方法　2010年7月至2012年6月在北京协和医院住院的SCLC患者（SCLC组）93例、非小细胞肺癌（non-small cell lung cancer，NSCLC）患者(NSCLC组)120例、肺良性疾病患者(肺良性疾病组)120例及健康者(健康对照组)90名，分别采用ELISA法测定各组血清ProGRP和NSE浓度；化学发光免疫分析和电化学发光免疫分析方法评价标本溶血和患者肾功能损害对2项指标在SCLC诊断中的影响。结果　SCLC组的血清ProGRP和NSE浓度分别为90.61（11.75²0 020.90）ng/L和13.18（3.0520 020.90）ng/L和13.18（3.05²01.88）μg/L；NSCLC组为13.26（8.54201.88）μg/L；NSCLC组为13.26（8.54⁵26.23）ng/L和5.86（1.80526.23）ng/L和5.86（1.80¹00.90）μg/L；肺良性疾病组为24.65（1.32100.90）μg/L；肺良性疾病组为24.65（1.32⁸02.93）ng/L和7.22（1.36802.93）ng/L和7.22（1.36¹74.62）μg/L；健康对照组为14.74（4.59174.62）μg/L；健康对照组为14.74（4.59¹00.86）ng/L和4.95（1.31100.86）ng/L和4.95（1.31¹0.58）μg/L；SCLC组与其他组相比差异均具有统计学意义(P＜0.01)。血清ProGRP诊断SCLC的受试者工作特征曲线下面积为0.856±0.023(95% CI：0.811～0.901)；以46 ng/L为临界值时，其敏感度、特异度、阳性预测值、阴性预测值和约登指数分别为64.5%(60/93)、94.2%(311/330)、75.9%(60/79)、90.4%(311/344)和58.7%。标本溶血严重影响NSE的检测水平，导致NSE结果升高；患者肾功能损害则使ProGRP的检测结果升高。结论　血清ProGRP和NSE均为辅助诊断SCLC较好的指标， ProGRP与NSE组合的临床诊断价值较高。标本溶血严重导致NSE的检测结果升高，患者肾功能损害则使ProGRP的检测结果升高。     

ICP-MS法同时测定水源水中17种稀土元素

采用电感耦合等离子体质谱法同时测定水体中的镧（La）、铈（Ce）、镨（Pr）、钕（Nd）、钐（Sm）等17种稀土元素,优化了实验条件,制定了适合的浓度范围且线性良好,检出限为10～20ng／L,平行测定的RSD为3．3～5．7％,加标回收率为92．4％～106．4％。     

吹扫捕集/GC/MS/SIM法测定环氧氯丙烷

采用吹扫捕集前处理技术、GC／MS法对水中的痕量环氧氯丙烷进行定性定量分析。结果显示,在0．2～10．0μg/L范围内线性良好（r〉0．995）,测定浓度为0．4、1．0μg/L时,相对标准偏差分别为9．21％、3．94％,加标回收率分别为106．1％、100．8％,方法检测限为0．12μg/L,可用于饮用水中痕量环氧氯丙烷的测定。     

微波流动注射在线光度法测定废水中的铬

研究了在磷酸介质下二安替比林邻溴苯基甲烷（DAoBM）和Cr（Ⅵ）形成橙红色螯合物的过程，并对影响其显色反应的因素进行了优化试验，建立了检测印染废水中总铬和铬（Ⅵ）的微波流动注射在线光度法。该方法的线性范围为0～2．0mg／L，检出限为0．01mg／L，测定相对标准偏差为1．7％～2．3％，加标回收率为98．5％～102．0％。     

SPE-UPLC-MS/MS测定饮用水体中6种抗生素

建立了固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法检测饮用水体中阿莫西林、青霉素-G、氧氟沙星、土霉素、四环素和金霉素6种抗生素的方法。该方法的线性范围为2~200 ng/L,平均回收率为71%~95%,相对标准偏差为5.3%~21.1%,检出限为0.23~2.33 ng/L,定量限2~5 ng/L,适用于饮用水体中抗生素的监测分析。     

固相微萃取/气相色谱-质谱法检测水中5种致嗅醛类

藻类代谢产生的醛类是导致水源水和生活饮用水腥味的主要原因,建立了使用固相微萃取/气相色谱-质谱法检测水中5种致嗅醛类的方法.检测结果表明,该方法线性范围宽,5种醛的检出限在4.3～15.6 ng/L,测定下限在17.2～62.4 ng/L,均远低于几种物质的嗅阈值.选取了纯水、生活饮用水和地表水进行加标回收实验,5种醛...     

吹扫捕集/GC-PFPD法测定水中含硫致嗅物质

采用吹扫捕集/GC-PFPD联用技术,建立了水中痕量物质甲硫醚(DMS)、二甲二硫(DMDS)的检测方法.结果表明,最佳的吹扫时间为12 min,解吸时间为3 min,解吸温度为225℃.DMS、DMDS分别在0.03 ～ 2.50 μg/L和0.02 ～2.00 μg/L范围内线性关系良好,相关系数分别为0.9973、0.9998；在不同浓度下测定结果的相对标准偏差均不大于6.34％,方法检出限分别为3.42 ng/L和3.01 ng/L.采用该方法测定水中痕量硫醚类化合物,快捷简便且在前处理过程中无需有机溶剂,不会造成二次污染.     

固相萃取高效液相色谱/串联质谱优化测定水中EF2

不少研究表明,17α-乙炔基雌二醇(EE2)是雌情活力最强的类固醇雌激素.通过响应曲面法(RSM)优化EE2的高效液相色谱/串联质谱联用(HPLC/MS/MS)检测中的多离子检测反应(MRM)条件,获得EE2的最优碎片电压为182.0 V,最优碰撞能为54.0 V.配合固相萃取(SPE)预处理技术,采用HPLC/MS/MS内标检测法检测了重庆主城区嘉陵江表面水与污水水样中的EE2浓度,方法检测限为0.1 ng/L;线性范围为0.51～99.37 ng/mL;精密度试验中RSD为0.276%;重复性试验中RSD为8.788%;加标回收试验结果良好;单个混合样品分析周期为28.0min.     

SPE-GC法测定地表水中的痕量环境激素

邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）均属环境激素类物质，笔者采用固相萃取（SPE）-毛细管气相色谱-电子捕获检测方法测定了水环境中的这三种痕量酯类物质。借助均匀设计法及计算机回归技术优化了固相萃取试验条件，得到了最佳固相萃取条件：洗脱剂配比（正己烷与丙酮的体积比）为30：1。洗脱体积为2mL，洗脱速率为4mL/min，上样速率为8mL/min。该方法的检测限为0．02～0．4μg／L，加标回收率为69％～106％，相对标准偏差为2．5％～9．5％。     

固相微萃取/气质联用测定水中五种异味有机物

采用固相微萃取（SPME）法富集、气相色谱/质谱定量测定水体中的五种痕量异味有机物：2-异丙基-3-甲氧基吡嗪（IPMP）、2-异丁基-3-甲氧基吡嗪（IBMP）、2-甲基异冰片（2-MIB）、2,4,6-三氯苯甲醚（2,4,6-TCA）、土味素（Geosmin）.对五种物质的检出限均在5.0ng/L以下,加标回收率为86.7%～96.2%,相对标准偏差为3.9%～7.1%.     

高效液相色谱法测定微囊藻毒素-LR的方法改进

对国标（GB／T20466-2006）高效液相色谱（HPLC）法检测水中微囊藻毒素-LR（MC-LR）的方法进行了改进,改进如下：C18柱活化前分别用CH2Cl2和CO（CH3）2清洗固相萃取抽吸管路和C18柱填料;样品富集流速取3～5mL／min;洗脱液（CH3OH）用量取3mL;洗脱液流速≤1 mL／min。通过对固相萃取（SPE）操作步骤和色谱条件进行改进,可使高效液相色谱法对MC-LR的最低检测限达10ng／L,固相萃取对不同浓度MC-LR样品的回收率均高于95％,重现性试验标准偏差〈0．02ng／L。     

双衍生GC-MS法测定污水臭氧化过程的醛和羧酸

以O-2,3,4,5,6-pentafluorobenzylhydroxylamine（PFBHA）和bis（trimethylsilyl）trif-luoroacetamide（BSTFA）为衍生化试剂,建立了同步分析城市污水厂二级出水臭氧深度处理出水中的醛（甲醛、乙醛、丙醛、乙二醛）和羧酸（丙酮酸）的双衍生气相色谱-质谱（GC-MS）方法。在电子轰击（EI）源下用选择离子模式进行分析,结果表明：甲醛、乙醛、丙醛在5μg/L～2mg/L,乙二醛和丙酮酸在5μg/L～1mg/L浓度范围内线性较好;各种物质的检测回收率均在74%以上,平均相对标准偏差〈14%。对实际水样的测定表明,污水厂二级出水中含有少量的醛类和丙酮酸,臭氧处理会导致这些物质明显增加。     

固相萃取GC-MS测定饮用水中8种亚硝胺化合物

目的建立同时测定饮用水中8种亚硝胺化合物的方法。方法水样中加入内标物,用椰壳炭固相萃取柱进行富集、净化和浓缩,气相色谱—质谱(GC-MS)法分析,内标法定量。结果 8种亚硝胺化合物在(10～250)ng/L的线性范围内线性关系良好(相关系数r> 0.998),方法检出限在(1.26～3.00)ng/L,定量限在(4.20～10.0)ng/L。水样低、中、高浓度亚硝胺化合物加标的回收率为78.6%～116%,相对标准偏差(RSD)在1.50%～11.1%。本方法对水源水、末梢水进行测定,结果满意。结论本方法操作简便、灵敏度高、稳定可靠,能够满足生活饮用水及其水源水中8种亚硝胺化合物的检测要求。     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定饮用水中七氯

摘要：建立了固相萃取-气相色谱-质谱法测定饮用水中七氯的方法。结果表明,该方法对七氯的最低检出限为0．054μg/L,线性范围为0．2～10．0mg／L,加标回收率为91％～96％,相对标准偏差小于2．0％。该方法操作简单,灵敏度高,准确度好,重现性好,适合饮用水中七氯的检测。     

钙补充、年龄及性别对上海社区老年人血清25羟维生素D与甲状旁腺素关系的影响

目的 探讨钙补充、年龄及性别对上海社区老年人血清25羟维生素D（25-hydroxyvitamin D，25OHD）与甲状旁腺素（parathyroid hormone，PTH）的影响。方法 采用自行设计的调查问卷对上海社区自愿参加血清25OHD、PTH检测的4 402位老年人进行生活方式调查，并采用罗氏公司的Cobas诊断体系对其血清25OHD、PTH进行检测。结果 本研究人群血清25OHD及PTH的均值分别为（55.8±21.43）nmol/L[（22.32±8.57）ng/mL]和（32.99±18.60）ng/L。血清25OHD与PTH呈负相关；随着年龄增加，血清PTH水平有上升趋势，但差异无统计学意义（P=0.135）；老年女性较老年男性血清PTH水平高，差异有统计学意义（33.67 ng/L vs.32.13 ng/L，P<0.05）；补充钙剂者血清PTH水平明显低于不补充钙剂者（31.19 ng/L vs.34.71 ng/L，P<0.05），服用乳制品者血清PTH水平明显低于不服用乳制品者，且差异有统计学意义（P<0.05），与服用乳制品的量无明显相关性。年龄、钙补充参与调控血清25OHD与PTH的关系，而性别不参与调控两者间的关系。结论 上海社区老年人血清25OHD与PTH呈负相关，年龄、钙补充参与调控血清25OHD与PTH的关系，未发现性别对两者关系有调控作用。可有效抑制血清PTH的血清25OHD定值（cut-off值）50 nmol/L（20 ng/mL）。     

吹扫捕集-气相色谱-质谱联用测定水中的双环戊二烯

建立了测定水中双环戊二烯(DCPD)的吹扫捕集-气相色谱-质谱联用方法。对吹扫捕集测定条件进行了考察和优化,确定的最佳实验条件如下,吹扫气流速为40 m L/min,吹扫时间为11 min,解吸温度为250℃,解吸时间为2. 0 min。选用选择离子模式(SIM)进行检测,在2. 0~200. 0 ng/L范围内,DCPD浓度与仪器响应值间的线性相关系数为0. 999 1,方法的测定下限为2. 0 ng/L;地下水、地表水和出厂水中三种不同浓度加标水平(2. 0、100. 0、180. 0 ng/L)的平均回收率为103. 30%~108. 77%,相对标准偏差5%(n=6)。利用本方法测定的含有汽油味的水中的DCPD含量分别为地下水685. 921、5 380. 327 ng/L,地表水84. 589、151. 157 ng/L和饮用水12. 277、10. 924 ng/L。     

气相色谱质谱法测定水中的环氧氯丙烷

建立了气相色谱-质谱联用测定水中环氧氯丙烷的方法.采用二氯甲烷萃取水样中的环氧氯丙烷,经色谱分离后采用质谱的选择离子检测(SIM)模式进行定量检测.结果表明,目标化合物有较好的分离度,检出限为0.39μg/L,标准曲线的线性相关系数R2=0.998,线性范围为0.2～2.5mg/L,平均加标回收率大于80％,相对标准偏差小于3.1％.该方法操作简单,灵敏度和准确度高,重现性好,适合水源水和饮用水中痕量环氧氯丙烷的测定.