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采用一步法,以季戊四醇(B4单体)为核,2,2-二羟甲基丙酸(AB2单体)为单体,钛酸正丁酯为催化剂,合成了Boltorn型超支化(Hyp-DMPA)。采用FT-IR、NMR和化学滴定等方法对产物进行了表征和分析,并研究了超支化聚酯的缩聚反应动力学。以IR、1H-NMR证实了聚酯结构的存在,13C-NMR谱图上3种季碳的特征峰有力证实了超支化分子结构的存在,MALDI-TOF MS证明了超支化聚酯的成功合成,并计算超支化聚酯的支化度为0.408;探讨并建立了超支化聚酯的缩聚反应动力学方程-d[—COOH]/dt=K[—COOH][—OH],该缩聚反应属于二级反应,反应速率由羧基浓度和羟基浓度共同决定。 相似文献
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本论文采用一步法,以季戊四醇作为B4核单体、2,2-二羟甲基丙酸作AB2型单体合成了超支化聚酯内核(HBPE),并对产物进行表征,计算超支化聚酯的支化度为0.41;探讨并建立了超支化聚酯的缩聚反应动力学方程-d[COOH]/dt=K[COOH][OH],该缩聚反应属于二级反应,反应速率由羧基浓度和羟基浓度共同决定。采用月桂酸改性超支化聚酯合成了新的长链烷基化的超支化聚合物(LHBP),并用红外和核磁共振谱图进行结构表征。溶解性质表明月桂酸改性超支化聚酯溶解于极性较弱的溶剂中,较未改性的超支化聚酯具有更好的有机溶剂溶解性。采用改性后的超支化聚酯内核(LHBP)和2-羟乙胺基蒽醌,通过IPDI偶联法合成了超支化聚合染料(R-LHBP)。 相似文献
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超支化聚酯型环氧树脂的合成及表征 总被引:10,自引:0,他引:10
用多元酸酐与环氧氯丙烷开环聚合制备了端羟基超支化聚酯,在碱作用下对羟基封端的超支化聚酯进行了闭环反应合成了超支化聚酯型环氧树增,研究了碱及碱的用量对闭环反应的影响,通过DSC考察了超支化聚酯型环氧树脂/邻苯二甲酸酐固化体系的固化行为,计算出固化过程的2个固化反应活化能Ea分别为64 35kJ/mol和91 12kJ/mol,频率因子lnA分别为21 8和26 8。 相似文献
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通过n(二乙醇胺):n(甲基丙烯酸甲酯)=1:1.05进行Michael加成反应,制得N,N'一二羟乙基-3-氨基甲基丙酸甲酯(MMB).以季戊四醇为核,MMB为支化单体,采用准一步法合成第2代端羟基的超支化聚合物(PM-2).通过甲苯-2,4一二异氰酸酯(TDI)分别与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(HMPP)反应,制得含双键的功能单体TDI-HEMA和含光引发基团的功能单体TDI-HMPP,通过这两种单体对PM-2进行端基改性反应,得到超支化UV自引发聚合物(PM-UV).最后通过调节PM-UV中双键和光引发基团的物质的量之比制得各种PM-UV,并研究各种PM-UV的涂膜性能.结果表明改性单体物质的量之比不同的PM-UV均具有耐热性好、凝胶含量高、成膜硬度好、耐冲击性高等优点. 相似文献
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以季戊四醇(B4单体)为核,2,2-二羟甲基丙酸(AB2单体)为单体,对甲苯磺酸为催化剂,通过熔融缩聚反应合成末端为16个羟基的二代Boltorn型超支化聚酯HBP。并进一步用甲基丙烯酰氯、丙酰氯对端羟基进行改性,在HBP末端全部引入双键或部分引入双键,得改性后超支化聚酯GHBP1和GHBP2。在传统牙科修复树脂双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)和二甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)的混合体系中引入不同质量分数的GHBP,考察其对树脂收缩率和双键转化率的影响。结果表明,GHBP改性牙科修复树脂后,树脂的聚合收缩明显降低,且GHBP2具有更优异的减小收缩的性能,但双键转化率无明显变化。 相似文献
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针对多晶硅换热器运行过程结垢问题,以三羟甲基丙烷(TMP)为核、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)为AB2型聚合单体,合成端羟基超支化聚酯(HBP-OH),再以马来酸酐(MAH)进行端羟基改性,得到一种端羧基超支化聚酯(HBP-OMA)阻垢剂,考察了反应时间、反应温度、n(HBP-OH):n(MAH)对HBP-OMA阻垢... 相似文献
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首先通过准一步法以三羟甲基丙烷( TMP)为核,以 2,2-二羟甲基丙酸( DMPA)为 AB2单体,制备了端羟基超支化聚酯(HBPE-OH)。然后采用邻苯二甲酸酐对端羟基超支化聚酯进行端基改性制备了端羧基超支化聚酯( HBPE-COOH)。研究了上述 2种超支化聚酯对环氧 -聚酯体系固化性能及环氧 -聚酯混合型粉末涂料增韧效果的影响。研究结果表明: HBPE-COOH可使环氧 -聚酯体系的固化程度增大,而 HBPE-OH使环氧 -聚酯体系的固化程度略有降低。由于超支化聚酯分子内存在大量的空腔, 2种 HBPE均可有效提高涂层的耐冲击性能。其中, HBPE-COOH的增韧效果更佳。 相似文献
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以丙烯酰氯、对羟基苯甲酸和对羟基苯甲醚为原料,采用酰化反应制备了一种乙烯基单体,并采用自由基聚合反应合成出聚合物型成核剂聚4-甲氧基-4′-丙烯酰氧苯甲酸苯酯(PMAPAB);研究了PMAPAB对高密度聚乙烯(HDPE)结晶和熔融行为以及晶体形态的影响,并分析了HDPE的非等温结晶行为。结果表明:该聚合物用量为0.25%,1.5%时,均能促进HDPE的结晶,提高HDPE的结晶速率及结晶度,降低其晶粒的尺寸并使其分布更为均匀,当PMAPAB用量为0.25%时,能达到最佳的成核效果。 相似文献
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酯端基超支化聚(胺-酯)的合成与表征 总被引:1,自引:0,他引:1
以乙醇胺和丙烯酸甲酯为原料,通过Michael加成反应合成了N-羟乙基-3-胺基-N,N-二丙酸甲酯AB2单体,并采用FT IR1、H NMR和元素分析对单体的结构进行了表征;以丁二酸酐为反应中心核,N-羟乙基-3-胺基-N,N-二丙酸甲酯为单体,制得了1~5代酯端基超支化聚(胺-酯)。采用核磁共振法对1~5代酯端基超支化聚(胺-酯)的支化度进行了表征,结果表明,由于采取的是加入中心核并逐步加入单体的有核准一步缩聚法,所合成的超支化聚(胺-酯)具有较高的支化度;凝胶渗透色谱测定的结果表明,超支化聚(胺-酯)的相对分子质量分布较窄,具有单分散性;超支化聚(胺-酯)的粘度较低且在多种溶剂中均有较好的溶解性,分解温度均高于170°C,具有良好的热稳定性。 相似文献
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对甲苯磺酸催化合成苯甲酸丙酯 总被引:1,自引:0,他引:1
以对甲苯磺酸为催化剂,对以苯甲酸和丙醇为原料合成苯甲酸丙酯的反应条件进行了研究,实验结果表明:对甲苯磺酸是合成苯甲酸丙酯的良好催化剂,最佳反应条件为:醇酸摩尔比为5:1,催化剂用量为反应物料总量的2.1%,反应时间为3.0h。上述条件下,苯甲酸丙酯的产率可达84.8% 相似文献
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超支化聚合物的分子链之间无缠绕,堆砌疏松,小分子在其间容易扩散、迁移。因此,可能是制备激光全息记录材料的基体树脂。以偏苯三酸酐(TMA)、环氧氯丙烷(ECH)为原料,合成了末端为羟基的超支化聚酯;再分别以苯甲酸/DCC、苯甲酰氯/叔胺2种封端方式对超支化聚酯进行封端改性,制得了苯甲酰基团为末端的亲油性超支化聚酯;以改性的亲油性超支化聚酯为成膜树脂,多种(甲基)丙烯酸酯为光聚合反应的单体,配制了光致聚合物全息记录材料;研究了超支化聚酯的合成以及封端改性反应,比较了光聚合单体、光致聚合物薄膜厚度、曝光条件等对全息衍射效率的影响。用514.5nm的Ar+激光器,空间分辨率为2748线对/mm时,光致聚合物薄膜的灵敏度约为9.5m J/cm2,全息光栅衍射效率可达93%,具有较好的全息记录特性。 相似文献
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分别以乙基丁基丙二醇(BEPD)、1,4-丁二醇(BDO)和新戊二醇(NPG)为核单体,二羟甲基丙酸为AB2型单体,对甲苯磺酸为催化剂,采用准一步法合成了第三代超支化聚酯(HBP-1、HBP-2和HBP-3)。采用FT-IR、1H-NMR和GPC对其结构和分子量进行表征并测定了超支化聚酯的特性黏度。以甲苯二异氰酸酯加成物为固化剂,研究了超支化聚酯的固化涂膜性能,使用热重分析仪(TGA)考察了超支化聚酯涂膜的热稳定性能。结果表明,三种核单体成功合成了超支化聚酯,以BEPD为核单体的超支化聚酯HBP-1具有最高的支化度达到0.55。GPC测得的分子量与理论分子量接近,且以BEPD为核的HBP-1分子量分布最低为1.68。超支化聚酯在极性溶剂中有较好的溶解性能,在非极性溶剂中不溶,其中HBP-1具有更好的溶解性能和较低的特性黏度(4.24 mL g 1)。超支化聚酯的固化涂膜具有较好的热稳定性、优异的附着力、柔韧性和较高的硬度。 相似文献