间二甲苯羰基化合成2,4-二甲基苯甲醛的反应机理研究

分析了间二甲苯和CO为原料羰基化合成2,4-二甲基苯甲醛的产物组成,指出在无水AlCl3的催化作用下,间二甲苯容易异构化为邻二甲苯和对二甲苯,同时,苯环上甲基的脱落和重排是羰基化产物众多,2,4-二甲基苯甲醛和3,5-二甲基苯甲醛含量最多的根本原因,并据此提出了该反应的机理.     

两种A2B型咔咯化合物的合成及表征

以5-(3-硝基苯基)二吡咯甲烷与2,4-二氯基苯甲醛或2,4-二甲氧基苯甲醛为原料,在水和甲醇溶剂中采用改进的Lindsey法合成了标题化合物,测定了化合物的紫外-可见及荧光光谱,用红外、核磁共振、质谱等技术对化合物的结构进行了表征,结果表明所得产物即为目标配合物。     

赫斯特公司发展铜甲■活性染料

西德赫斯特公司大力开展铜甲(?)棉用活性染料的开发研究。据专利报导,甲(?)的合成是将重氮化的4-(2-磺酸酯基乙砜基)-2-氨基苯酚-6-磺酸与由苯甲醛和2-羧基苯肼-4-磺酸缩合的腙进行偶合;将重氮化的3-氨基4-羟基苯基-β-(硫代磺酸酯基)乙基砜与由苯甲醛和2-羧基苯肼-4-磺酸缩合的腙进行偶合;将重氮化的1-氨基-2-羟基-5-[2-(硫代磺酸酯基乙     

2-(对甲基苯基)-3-(对硝基苯基)-5-(2,4-二磺酸苯基)-2H-四唑单钠盐的合成与表征

以苯甲醛-2,4-二磺酸钠为原料,经与对硝基苯肼反应生成苯甲醛-2,4-二磺酸钠对硝基苯腙后与对甲苯胺重氮盐偶合生成甲臜中间体,再用氯气氧化得到标题化合物,其结构经UV、IR、1HNMR确证.     

新型水溶性苯并三唑紫外吸收剂的合成及表征

2-(2,4-二羟基苯基)-5-磺酸基苯并三唑(DPSB)是新型活性紫外线吸收剂的重要中间体。以邻硝基苯胺、浓硫酸和间苯二酚为原料,经磺化、重氮化、偶合及还原环化四步反应制得2-(2,4-二羟基苯基)-5-磺酸基苯并三唑(DPSB),偶合产物4-((2,4-二羟基-苯基)偶氮基)-3-硝基苯磺酸(DPANB)和还原产物2-(2,4-二羟基苯基)-5-磺酸基苯并三唑(DPSB)的结构用IR、NMR、MS表征。探讨了偶合和还原反应中各项条件对反应产率的影响,偶合反应的优化条件为:n(间苯二酚)∶n(HCl)=1∶4时,在温度为0℃下反应3 h,产率为64.6%;还原反应的优化条件为:使用二氧化硫脲还原剂,在70℃反应1 h,产率为87.7%。该物质在波长300~385 nm范围内有较高的吸光指数,具有很好的紫外吸收性能,且水溶性得到很大提高。     

苯甲醛-2,4-二磺酸使用“正交设计”试验

苯甲醛2,4-二磺酸(以下简称二磺酸),为酸性湖蓝 A 及活性深蓝 K-FGR 等染料的重要中间体。其生产概况如下: 天津染化七厂在1966年小试基础上,于1975年十月响应局、公司推广“正交设计”试验方法的号召,对产品试验条件重新摸索。其试验概况如下:     

荧光增白剂CBS合成路线的改进

以对氯氯节、亚磷酸三甲酯、邻磺酸苯甲醛为原料，经阿尔布卓夫重排反应，生成对氯节基磷酸酪，然后在有机碱作用下与邻磺酸苯甲醛发生Witting-Horner缩合反应，制得了4—氯—二苯乙烯—2-′—磺酸中间体，再经镍催化体系催化制得4，4′—二(2—磺酸基苯乙烯基)联苯(荧光增白剂CBS)。利用该工艺制备荧光增白剂CBS的总收率可达到66．4％，同时避免了以强刺激物4，4′—二氯甲基联苯为中间原料的老工艺合成路线。     

Friedlnder缩合反应合成C-2-β-D-葡萄糖基喹啉

采用葡萄糖和2,4-戊二酮经Knoevenagel缩合反应制备得到β-丙酮基葡萄糖,β-丙酮基葡萄糖与苯环取代的邻氨基苯甲醛经Friedlnder缩合反应,以高达90%的产率合成了4个结构新颖的葡萄糖基喹啉类化合物.目标化合物的结构均经1HNMR,13CNMR和元素分析确证。     

在双磺酸基官能化Br(o)nsted酸性离子液体/[bmim]Br中均相合成山梨醇类成核透明剂

以脂肪多胺四甲基乙二胺、五甲基二乙烯三胺、1,3-丙烷磺内酯为起始原料,经季铵化、酸化两步反应,合成了两种阳离子结构中具有双磺酸基官能团的Br(o)nsted酸功能化离子液体二(3-磺酸基)丁基四甲基乙二铵硫酸氢根盐、二(3-磺酸基)丁基五甲基乙二烯三铵硫酸氢根盐,离子液体的结构经红外光谱、核磁共振氢谱得到确认,以4-硝基苯胺为指示剂测定离子液体的Hammett酸函数,两种离子液体酸强度均高于硫酸.以合成的离子液体与1-丁基-3-甲基咪唑溴化物构成的二元离子液体体系为反应体系,应用于山梨醇与苯甲醛、对甲基苯甲醛、3,4-二甲基苯甲醛的缩合反应中,结果表明,当离子液体的摩尔分数为15％(以山梨醇计),n(山梨醇)∶n(醛)=1∶2.05,于70℃反应4h时,反应即可在无溶剂均相反应条件下顺利完成,体系中加入水,目标化合物即可析出,分离产率77.6％ ～ 84.8％,产物熔距≤5℃,二元离子液体经旋蒸除水,乙醚洗涤、真空干燥后可循环使用,循环使用5次催化活性基本保持不变.     

N-2,4-二羟基苯甲醛甘氨酸-水合铜(Ⅱ)的合成

<正> N-2,4-二羟基苯甲醛甘氨酸在分析化学中可作为显色剂和络合剂,N-2,4-二羟基苯甲醛甘氨酸-水合铜在化学工业上可用于一些金属的防腐剂、还可作为抗病毒剂、抗霉菌剂。近来发现具有显著抗癌活性。吴自慎等采用直接合成方法,就是将2,4-二羟基苯甲醛、甘氨酸,铜(Ⅱ)离子直