调剖用延缓交联剂MLH—1的研制

对于大庆油田处理注水井近井地带所用的HPAM/Cr3+冻胶调剖剂,要求调剖剂溶液在井温条件下(45℃)成胶时间在10-30 h范围内可调,形成的冻胶强度高(以表观粘度表示,为5×104-1.5×105 mPa·s),因此需要使用性能符合要求的延缓型交联剂.实验考察了3种氧化还原型铬交联剂交联1%HPAM水溶液的能力.重铬酸钠/木质素磺酸钠氧化还原体系使溶液成胶的配比范围很窄且成胶速率过高,成胶时间太短.重铬酸钠/硫脲氧化还原体系只有在重铬酸钠用量很高时(≥1.5%)才能使溶液延缓成胶,这在经济上是难以接受的.适当配比的重铬酸钠/木质素磺酸钠/硫脲氧化还原体系(延缓型铬交联剂MLH-1),可使HPAM溶液的成胶时间在5-30 h范围内调节,形成的冻胶表现粘度一般大于1.5×105 mPa·     

一种低温条件下酚醛交联剂的研制

针对低浓度铬（Ⅲ）交联凝胶体系在低温油藏中调剖堵水中粘度低及抗盐性差等问题,在室内研制了一种聚合物／有机铬／酚醛复合体系。给出了HPAM,酚醛交联体系在加入促凝剂的条件下在低温下成胶的影响因素,影响其成胶的主要因素为聚合物浓度和pH值;并对单一的HPAM／铬（Ⅲ）凝胶体系和HPAM／酚醛／铬（Ⅲ）复合凝胶体系进行了对比实验,HPAM／酚醛／铬（Ⅲ）复合凝胶体系在45℃时成胶时间约为10h,形成的调堵剂其抗温性能、凝胶强度明显优于单一铬（Ⅲ）凝胶交联体系,且岩芯封堵性好。     

高温低渗裂缝油藏用调剖剂及其应用

针对新疆宝浪油田砂岩油藏高温（90～110℃）、低孔（1．37％～17．4％）、低渗（O．020-0．266μm^2）及裂缝发育的特点，研制了由0．6％～O．8％AM／AN共聚物PMN，0．3％～0．6％两种有机和一种无机物复合交联剂及0.1％～0．2％酸度调节／交联剂柠檬酸组成的水基凝胶调剖剂。该剂成胶时间4～60小时可调，储能模量≥10Pa，决定于各组分用量和成胶温度。0.5％PMN＋0．54％交联剂＋0.1％柠檬酸配方调剖剂在105℃放置12个月后，储能模量下降小于32％；在孔隙度31％-45％、渗透率2．6-5．5μm^2的岩心砂填充管中于90-95℃充分成胶后，封堵率〉90％。2003年宝浪油田两口注水井用该剂调剖后，注水压力上升2～3MPa，吸水剖面改善，有4口对应油井大幅度增油。图11表3参4。     

硅土—聚合物调剖剂SJ—2室内试验研究

文中介绍硅土-聚合物调剖剂 SJ-2的配方,讨论影响调剖剂性能的因素(包括红土含量、HPAM 溶液浓度、水玻璃用量),研究调剖剂的粘温性、可泵时间、再成胶能力、封堵能力、选层能力以及应用范围。     

制备聚合物冻胶用有机铬和有机铬铝交联剂组成研究

为了改善制备聚合物冻胶堵水调剂剂用的延缓作用有机铬交联剂的性能，合成了多种有机铬和有机铬铝交联剂，讨论了配方因素和操作条件的影响，考察了这些交联剂与HPAM（日本三菱公司的MO4000）形成冻胶的过程和冻胶强度（粘度）。成胶溶液中HAPM浓度4000mg/L,Cr^3 或Cr^3 Al^3 浓度1.5mmol/L,NaCl浓度8000mg/L,pH＝6,室温成胶。实验研究结果如下：（1）在单配体体系中，乳酸铬的延缓交联效果优于丙酸铬；（2）在双配体体系中，乳酸／丙二酸铬的延缓交联成于乳酸／丙酸铬；（3）加入乙二醇的三配体体系乳酸／丙酸／乙酸铬可使交联时间延迟48小时以上；（4）Cr^3 ,Al^3 摩尔比范围适当的乳酸／丙二酸／乙酸铬铝具有良好的延迟交联作用，可在很宽的pH范围使用；（5）亚硝酸钠作为重铬酸钾还原剂的使用效果优于硫脲和亚硫酸钠，使用应过量；（6）有机酸，Cr理论摩尔比为3：1，实际摩尔比至少为4：1，计入调节pH的廉价酸如乙酸时至少为11：1；（7）加入草酸盐离子可防止生成的HPAM／Cr^3 冻胶发生失水收缩。     

延缓HPAM凝胶调剖封窜剂研究

由于氧化还原体系K2 Cr2 O7/Na2 SO3 交联HPAM强度较低 ,不适用于高渗透层、大孔道的封堵 ,文中主要研究了HPAM -间苯二酚—六次甲基四胺冻胶调剖剂体系 ,并考察了各因素对成胶时间和冻胶粘度的影响。实验结果表明 ,未反应的体系可泵性良好 ,溶液的pH值影响成胶时间和粘度 ,适宜的pH值为 3 .0～ 4.0 ,复合醛加量为 0 .42 % ,间苯二酚的合适用量为 0 .0 5 % ,HPAM的用量为 0 .8% ,得到的冻胶粘度在 330Pa·s以上。 6 0℃时 30d内不破胶不析水 ,表现出较好的热稳定性 ,同时具有很高的耐盐容能力。岩心实验表明 ,挤入该溶液后 ,可以对高渗透岩心实行有效封堵 ,对渗透率为 19μm2 的岩心封堵率达到 98%以上。     

耐温黄胞胶铬冻胶调堵剂室内研制

从黄胞胶（XC）在水溶液中的性质出发（溶液增粘性，假塑性，耐酸碱性，盐对构象转变的影响，降解性等），设计了黄胞胶铬冻胶的基本配方：0．6％XC＋0．15％Na2Cr2O7 0.45%NaHSO3 0.1%甲醛液（杀菌剂）＋0．01％热稳定剂，在基本配方的基础上考察了每一组分用量的变化对XC／C r^3 成胶体系85℃或80℃时成胶时间，冻胶强度（承载质量），冻胶稳定性（7天脱水率）的影响，表明基本配方即为最佳配方，各组分用量可在一定范围内变化，配方中还应包含pH调节性，该调堵剂可用于85℃以下地层。     

耐温抗盐型HPAM／酚醛树脂冻胶体系研究

由水解聚丙烯酰胺（HPAM）与酚醛树脂交联,制备了HPAM／酚醛树脂冻胶体系。该体系中,m（苯酚）：m（乌洛托品）：m（四乙烯五胺）=1：1．5：1,聚合物HPAM浓度7000mg／L。考察了氯化钠和氯化钙浓度、溶液pH、温度对HPAM／酚醛树脂冻胶体系成胶性能的影响。结果表明,HPAM／酚醛树脂冻胶体系耐温可达120℃,当氯化钠浓度为15000mg／L,氯化钙浓度为2000mg／L时,该冻胶体系成胶时间和冻胶强度影响不大,溶液pH值控制在8．0较合适。考察了该冻胶体系的封堵性能,结果表明,该冻胶体系封堵率达99．42％,并具有一定的选择性堵水作用。     

含油污泥调剖剂SW-1的研制与性能评价

针对胜坨油田含油污水处理中产生的含油污泥如何处置和环境污染问题,对原油回收站废弃含油污泥及联合站罐底含油污泥组分进行了分析,以含油污泥为主剂,pH值调节剂、分散剂、悬浮剂、助剂和钠土为辅剂,研制出了一种新型含油污泥调剖剂SW-1。根据正交试验,确定了调剖剂SW-1的最佳配方：w（分散剂）=3．0％,w（pH值调节剂）=0．4％,w（助剂）=0．4％,w（悬浮剂）=0．6％,w（钠土）=3．0％。对调剖剂SW-1的性能进行了评价,结果表明,该调剖剂具有较好的稳定性、封堵性和耐冲刷性。     

延缓交联深部调剖剂YHT的成胶性

本文介绍了一种延缓交联的聚丙烯酰胺HPAM水基凝胶 ,研究了HPAM、缓释交联剂、促进剂的浓度及 pH值对凝胶形成时间、凝胶粘度的影响。成胶溶液用大庆油田聚合物驱配液水配制 ,成胶时间可调 ,凝胶强度高 ,与大庆油田目的油层配伍性好 ,残余阻力系数高 ,适用于大庆油田聚合物驱前注入井的深部调剖     

桩106单元提高采收率强化调驱体系研究

所报道的强化调驱技术是水驱油藏在充分、深部调剖之后注入少量高效驱油剂的提高采收率技术。本文报道高效驱油剂的筛选及用量优化。含复碱（Na2CO^3-NaHCO3，质量比1：1）0．8％，木质素磺酸钠（SLS）＋烷基苯磺酸盐（SDBS）0．4％的体系，在LS、SDBS质量比为1．5～3．0时，与原油（黏度19．3mPa·s，70℃，5111／s）间形成10．3mN／m超低界面张力。喇。。以口谢。为评价指标，通过正交设计实验，求得驱油剂最佳配方为：0．32％SIS＋0．12％SDBS＋0．15％HPAM＋1．2％复碱。在注入、采出口之间有高渗透条带的平板砂岩模型上，在70℃研究了水驱、注调剖剂、注驱油剂各阶段注入压力变化，及充分调剖（0．515PV）之后采收率与驱油剂注入量之间的关系，求得最佳（最经济）的注入量为0．05PV。该技术在地层温度64℃、综合含水已达93．7％、采出程度仅21．6％的胜利油田桩106单元应用，获得了很好的结果，在包含一注四采的桩106—32井组，日产油量增加22．8吨，综合含水由94．5％降至88．4％；报道了所用调剖剂的组成。图4表3参7。     

铬凝胶体系提高稠油驱油效率实验研究

针对辽河油田锦99块普通稠油区块地层流体特点,采用铬凝胶体系调驱技术。考察了HPAM、有机铬交联剂用量,体系pH,不同水型,剪切强度和剪切时间对铬凝胶体系成胶性能的影响。结果表明,在HPAM用量0．1％,有机铬交联剂用量0．05％,体系pH5—8,剪切强度5000—8000min^-1,剪切时间30s以内,采用模拟水、地层水、回流水配制的凝胶体系均能成胶。应用铬凝胶体系进行单管、双管岩芯封堵驱油实验,结果表明,注入铬凝胶体系后,封堵效率在85％以上,含水率下降幅度较大,驱油效率明显提高。     

注水井大剂量铬木素冻胶深部调剖技术

本文介绍了铬木素冻胶的配方研制和大剂量深部调剖施工工艺技术及其效果。该调剖剂成胶前粘度较小,成胶时间可长可短,能满足深部调剖要求。在调剖剂注入压力接近正常注水压力情况下,采取全井笼统挤注,而调剖剂却有选择地进入高渗透层段。调剖施工效果良好。     

聚丙烯酰胺冻胶调剖剂实验研究

研究了影响水解聚丙烯酰胺(HPAM)-间苯二酚-六亚甲基四胺冻胶调剖剂体系成胶时间和冻胶强度的各种因素。实验结果表明,未反应的体系可泵性良好,体系的pH值影响成胶时间和冻胶强度,适宜的pH值为2.7～3.8;六亚甲基四胺的加量为0.15％,间苯二酚的加量为0.05％,HPAM浓度为0.8％时,得到的冻胶强度在460 Pa·s以上,60 ℃、40天内不破胶不析水,表现出较好的热稳定性,同时具有很高的耐盐能力。岩心实验表明,挤入该溶液后,可以对高渗透岩心实行有效封堵,对渗透率为19 μm~2的岩心封堵率达98％以上。     

JW101/B-W交联体系高温调剖剂研究

研制出JW101／B—W交联体系调剖剂。考察了调剖剂各组分含量、酸度及温度对其性能的影响,评价了调剖剂耐剪切性、受热条件下的长期稳定性。结果表明,该调剖剂具有成胶时间和凝胶强度可调、耐剪切性好、封堵效率高、在高温条件下长期热稳定性好等性能,适用于高温（80—110℃）油藏调剖。     

复合高强度凝胶体系的室内研究及性能评价

通过实验室静态试验,研究了以部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）和无机铬交联剂为主体与固体颗粒形成的复合凝胶体系。在60℃下,筛选得到了堵剂配方：0．5％HPAM;0．3％～0．35％,交联剂;0．6％-0．8％固相颗粒Y -1;热稳定剂≥10．7％。通过岩心封堵率实验,体系的封堵率〉98％,突破压力梯度〉30MPa／m。     

一种聚合物驱后深部调剖用HPAM/Cr3+冻胶体系

针对孤岛油田砂岩油藏的地质特点,用可延缓释放Cr3 的一种有机铬交联剂与延缓剂配合,研制了深部调剖用的一种聚合物(HPAM)/有机铬冻胶体系,由冻胶强度级别的划分定性地测定成冻时间和突破真空度的方法定量测定冻胶强度,并作出了成冻时间及强度等值图。实验结果表明HPAM/Cr3 冻胶交联时间可调,冻胶体系成冻时间可调1~18d,成冻后强度高。聚合物驱后,继续向地层中注入一定量的组合深部调剖剂,能有效地提高采收率。     

利用引发剂阈值控制法研究长成胶时间的调剖体系

深部封堵技术是改善窜流型油藏开发效果的关键技术之一。现有淀粉配方调剖剂体系成胶时间过短,导致体系无法运移至油藏中深部,达不到油藏中深部液流转向的目的。为此,文中开展了长成胶时间体系配方研究,结果发现该体系存在一个延缓成胶的引发剂质量分数阈值（0.008%）。当体系其他组分稳定不变,改变引发剂用量,低于阈值时,可明显延长体系成胶时间,且在相同体系主剂质量分数的前提下,随着成胶时间增加,体系成胶后的黏度及黏弹性均增加。室内模拟结果表明,调剖体系成胶时间能够达到24 h以上且可控;单砂管成胶实验显示,该调剖体系突破压力梯度大于15 MPa/m,可应用于强窜流的油藏中。     

HPAM/Cr3+交联暂堵技术在堵水封窜中的应用

研发了一种聚合物铬凝胶类暂堵剂用于油水井堵水封窜,其组成为：0.6%-0.8%聚合物HPAM＋0.003%-0.004%交联剂乙酸铬＋0.010%-0.025%破胶剂过硫酸铵。该剂45℃成胶时间〈16小时,16小时成胶黏度5.8-8.2 Pa.s（可超过10 Pa.s）,72小时破胶剂液黏度240-280 mPa.s,可用于40-80℃地层。在原始水测渗透率0.45-5.0μm^2的人造岩心上,该剂封堵物的突破压力≥12.5 MPa/30 cm,暂堵率≥97.9%,破胶后恢复率≥85.2%。该剂已成功用于大庆采油一厂2口斜井的堵水封窜作业。详细介绍了井口严重反冒的高150斜41注水井的暂堵封窜作业：在注水层段以上补孔;注入12 m^3暂堵剂封堵注水层段（10.5 m＋3.6 m）,注入压力5 MPa,套压3.8 MPa;依次注入速凝堵剂8 m^3（注入压力14 MPa,套压8 MPa）、强凝胶堵剂10 m^3（23,9 MPa）封堵窜流层段（10.5 m）,36小时后注水压力13 MPa,注水量5 m^3/d,以后逐渐升至20 m^3/d,井口无反冒水,封窜成功,注水层暂堵保护有效。图3表4参2。     

交联型魔芋胶/黄原胶调剖剂的研制

将魔芋葡甘聚糖(KGM)与黄原胶(XC)共混,以有机硼为交联剂,研制出了一种新型的交联型复合调剖剂.通过对成胶时间和凝胶强度的测定,确定调剖体系的最终配方为:0.8％混胶浓度(魔芋精粉:黄原胶=3∶1)+0.5％(体积比)交联剂有机硼溶液+1％(体积比)杀菌剂+0.5％(体积比)除氧剂.考察了该调剖体系的抗温、pH值适应性、剪切稳定性,并进行了模拟岩心封堵实验实验结果表明,该调剖体系具有良好的抗温、抗盐和抗剪切性能,封堵率可达99.7％.