硬脂酸二乙醇酰胺丙烯酸单酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯共聚物柴油降凝剂制备及评价

以硬脂酸二乙醇酰胺丙烯酸单酯、马来酸酐、醋酸乙烯酯为单体,采用溶液聚合法合成了硬脂酸二乙醇酰胺丙烯酸单酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯降凝剂,考察了单体物质的量比、引发剂用量、聚合温度对降凝效果的影响.通过红外光谱对共聚物分子结构进行了表征,结果表明,合成的分子结构和设计目标分子结构相符.此降凝剂可使东营0#柴油的凝点降低7℃...     

醇解型四元共聚物柴油降凝剂的合成

以高碳十八醇和甲基丙烯酸为原料合成甲基丙烯酸十八酯,然后与马来酸酐、聚乙二醇、丙烯酰胺进行聚合,得到四元共聚物,再以质量比为1∶2.5的比例与十八醇进行醇解,得到醇解型四元共聚物新型柴油降凝剂,并对其进行了性能评价。结果表明,该降凝剂可使抚顺石化公司0#柴油冷滤点下降到-9℃,凝点下降到-3.4℃,以1∶2的复配比与市售柴油降凝剂进行复配,使冷滤点下降到-14℃,其降凝效果大大优于市售降凝剂。     

α-甲基丙烯酸混合醇酯-马来酸酐-苯乙烯降凝剂的制备及其降滤效果评价

采用自由基溶液聚合法合成了α-甲基丙烯酸混合醇酯(AE)-马来酸酐(MA)-苯乙烯(St)三元共聚物(AMS)降凝剂;考察了AMS的最佳聚合条件及其对中原0#柴油和燕化0#柴油的降滤效果;用GC技术分析了中原0#柴油和燕化0#柴油中正构烷烃碳数的分布;用1HNMR技术表征了AE和AMS的结构。AMS的最佳聚合条件为:n(AE)∶n(MA)∶n(St)=3∶1∶1,时间5h,温度80℃;AMS降凝剂的适宜添加量(占柴油的质量分数)为0.08%,此时中原0#柴油和燕化0#柴油的冷滤点降幅分别为4℃和6℃。对于正构烷烃含量较低、正构烷烃碳数分布较宽且较均匀的柴油,使用AMS降凝剂时,降滤效果较好。     

三元共聚物柴油低温流动改进剂的酰胺化改进

制备了α-甲基丙烯酸十六酯、马来酸酐、醋酸乙烯酯三元共聚物的胺解衍生物AMV-a,将其用作柴油低温流动改进剂, 分析了胺解用脂肪胺碳链长度对AMV-a降滤效果的影响,考察了AMV-a对不同种类柴油的感受性,讨论了AMV-a与商业降凝剂的协同效应及其降滤机理。结果表明,当AMV-a添加质量分数0.08%时,张家港0#柴油和胜利海科5# 柴油的冷滤点最大降幅分别为6和4 ℃;AMV-a对我国4种不同产地的柴油表现出了较好的感受性;与3种商业降凝剂复配后,表现出良好的协同效应。     

马来酸酐-丙烯酸十八醇酯-醋酸乙烯酯三元共聚物柴油降凝剂的合成及其性能评价

实验以马来酸酐(MA)、丙烯酸十八醇酯(AE)、醋酸乙烯酯(VA)为原料,合成三元聚合物MAV。考察了MAV的最佳反应条件及其对柴油的降滤效果,分析了4种不同柴油正构烷烃碳数分布,测试了MAV对4种不同柴油的降滤效果,红外光谱(IR)表征了AE单体及MAV共聚物。实验结果表明,MAV三元聚合物的最佳合成条件为:n(马来酸酐):n(丙烯酸十八醇酯):n(醋酸乙烯酯)=1:1:1,聚合温度为80℃,聚合时间为4 h,引发剂用量为1.0%。MAV对四种不同柴油的降滤效果不同,对加氢柴油有较好的适用性,对直馏柴油和催化裂化柴油的降滤效果较差。当加剂量为0.3%时,可将燕化加氢柴油的冷滤点降低3℃。MAV柴油降凝剂对正构烷烃分布较宽且含量低的柴油感受性较好,对正构烷烃分布窄且含量高,特别是高碳数正构烷烃含量较高的柴油几乎无降滤效果。     

MSVA柴油低温流动性改进剂的研制

研究了马来酸酐 苯乙烯 醋酸乙烯酯 丙烯酸高碳醇酯四元共聚物的合成方法及其降凝助滤效果。针对 吐哈0 柴油用正交实验设计法研究了单体配比,引发剂用量,溶剂用量,聚合温度对共聚物助滤效果的影响。 结果表明该剂使吐哈-10 、0 柴油的凝点分别下降20℃和18℃,冷滤点分别下降12℃和9℃;使独山子 -10 柴油凝点下降18℃,冷滤点降了8℃;使石化-10 柴油的凝点下降14℃,冷滤点下降6℃。     

新型柴油降凝剂的合成及应用

介绍了三元共聚物(丙烯酸酯、马来酸酐和乙酸乙烯酯)醇解型柴油降凝剂的制备和表征.合成过程分为3步:首先在n(十六醇)/n(丙烯酸)为1.0∶1.6,对苯二酚为0.6%(质量分数,下同),对甲苯磺酸为1.5%的条件下,合成丙烯酸十六醇酯;然后以甲苯为溶剂,n(马来酸酐)/n(乙酸乙烯酯)/n(丙烯酸十六醇酯)为1∶4∶4,过氧化苯甲酰为1.2%,恒温85 ℃,聚合7 h,得三元共聚物;最后以对甲苯磺酸为1.5%,用十六醇醇解三元共聚物,得醇解三元共聚物型柴油降凝剂.应用结果表明,当该新型柴油降凝剂的添加量为0.5%时,可使0#柴油的凝点和冷滤点分别降低14～16 ℃,6～9℃,可使-10#柴油的凝点和冷滤点分别降低19～21 ℃,11 ℃.其降凝助滤效果优于T-1804降凝剂的.     

MA-PEG型柴油降凝剂的合成研究

以高碳十八醇和马来酸酐为原料合成马来酸酐酯,然后与聚乙二醇进行聚合,得到二元共聚物新型柴油降凝剂。通过FT-IR光谱、XRD衍射光谱、冷滤点测定仪、凝点测定器、酸度测定仪对所合成的新型柴油降凝剂的性能进行了评价。结果表明,抚顺二厂0~#柴油冷滤点下降到-9℃,凝点降到-1.8℃,酸度值上升到6.43,初步评价了降凝效果。     

富马酸高级醇酯-醋酸乙烯酯共聚物的制备及其对柴油低温流动性能的影响

以C8～18富马酸高级醇酯(FA)和醋酸乙烯酯(VA)为原料、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,共聚合成了FA-VA共聚物(PFA),并将其作为柴油降凝剂。在温度80℃、w(BPO)=1%(基于原料)、n(VA)∶n(富马酸十二醇酯)=3∶1的优化条件下,合成了富马酸十二醇酯-VA共聚物(PFA-12)降凝剂。通过对加入PFA降凝剂的大庆原油产-20#柴油的凝点和冷滤点,考察了PFA的降凝效果。实验结果表明,当PFA-12降凝剂在-20#柴油中的质量分数为0.1%时,PFA-12降凝剂可将柴油的凝点降低18.0℃、冷滤点降低7.0℃;将PFA-12、富马酸十四醇酯-VA共聚物、富马酸十六醇酯-VA共聚物、富马酸十八醇酯-VA共聚物4种降凝剂按质量比16∶2∶2∶2进行复配得到的复合降凝剂,可将柴油的凝点降低22.0℃、冷滤点降低8.0℃。     

马来酸酐-丙烯酰胺醇解衍生物对生物柴油低温流动性的影响

以马来酸酐(MA)、丙烯酰胺(AM)为单体,甲苯为溶剂,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,合成马来酸酐-丙烯酰胺共聚物;在对甲苯磺酸催化作用下,加入一定比例的混合醇,得到改进剂马来酸酐-丙烯酰胺醇解衍生物。采用红外光谱对改进剂进行了表征,考察了影响该改进剂降滤效果的主要因素,研究了改进剂与市售降凝剂和蜡晶分散剂的复配效果。实验结果表明,在MA与AM单体摩尔配比为2∶1.5,共聚时间4 h,催化剂加量1.0%(相对于混合脂肪醇的质量分数)的条件下制备改进剂,添加量为基础油质量的0.3%时,可使大豆油生物柴油的冷滤点降低5℃。在同样添加量的情况下,与市售1#降凝剂、德国巴斯夫蜡晶分散剂分别以1∶2质量配比复配可使生物柴油冷滤点均降低7℃。     

柴油对乙烯-醋酸乙烯酯降凝剂感受性的研究

用色-质联用方法对经纯化处理的4种国内外柴油降凝剂进行分析,确定了它们纯化后所得聚合物均为乙烯-醋酸乙烯酯。对柴油组分及其调合柴油进行降凝剂感受性试验,结果表明,乙烯-醋酸乙烯酯降凝剂对柴油具有较好的降凝效果,对加氢柴油及其调合柴油具有较好的降低冷滤点效果,当加剂量为500 ?g/g时,加入降凝剂B能使加氢柴油的冷滤点降低12 ℃,加入降凝剂C可使-20号调合柴油的冷滤点降低20 ℃。分析柴油的正构烷烃含量及其碳数分布,结果表明,正构烷烃含量低且具有较高含量低碳数正构烷烃柴油的低温性质较好;正构烷烃含量低、碳数分布宽、含有少量高碳数正构烷烃的柴油的加剂感受性较好。     

Influence of alkyl methacrylate-maleic anhydride-1-hexadecene terpolymers and their mixtures with ethylene-vinyl acetate as pour point depressants in diesel fuel

In this paper, tetradecyl methacrylate-maleic anhydride-1-hexadecene (C₁₄MC-MA-HE) terpolymers in various molar ratios was prepared and used as pour point depressants (PPDs) in 0^# diesel fuel. Results showed that C₁₄MC-MA-HE terpolymers exerted distinct depression effects on solid point (SP) and cold filter plugging point (CFPP) at 0.15?wt.%, especially in 4:1:1 and 4:4:1 ratio. To obtain better PPDs, the terpolymers were mixed with ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) at 1:1 mass ratio, and have proved to present better synergistic effects. PPDC-2 exhibited the best depression in both CFPP and SP by 20?°C at 0.15?wt.%. Additionally, the performance mechanism was explored.     

柴油低温流动改进剂的复配及降凝效果的评价

柴油低温流动改进剂的复配使用是提高柴油在低温下流动性的重要手段之一。考察了复配型柴油低温流动改进剂的3个复配单元以不同配比复配后对0号柴油低温性能的影响,采用冷滤点来评价改进剂的降凝效果,并用差示扫描量热法(DSC)进一步分析蜡晶在低温下的结晶过程。结果表明:聚富马酸烷基酯-醋酸乙烯酯共聚物(PFVA)与聚乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、二(氢化牛脂基)邻苯二甲酸酰胺(Tab)复配产生一定的协同作用,当总加剂量为500μg/g,PFVA,EVA,Tab质量分数分别为46%,46%,8%时,冷滤点降低了19℃,析蜡高峰值温度降低,蜡晶相变热ΔH的绝对值降低,有效地延缓了蜡晶的析出,从而提高了柴油的低温流动性。     

Study on Dialkylfumarate Terpolymer Lowering Cold Filter Plugging Point for Diesel Fuel

Abstract

Adding pour point depressants (PPDs) to depress the cold filter plugging point (CFPP) of diesel has been widely used in the petroleum industry. This article describes the synthesis and evaluation of the performance of dialkylfumarate-styrene-vinyl acetate terpolymer (FSV) for improving the cold flow performance of the tested diesel fuels. The n-alkanes carbon distribution in the tested diesel samples was analyzed by gas-phase chromatography. The structures of the monomer and terpolymer were confirmed by infrared (IR) and ¹H nuclear magnetic resonance (NMR). In order to investigate the wax formation process in diesel fuels before and after adding FSV, differential scanning calorimetry was selected as research method. The results indicate that the cold flow performance is the best using a mixture of higher carbon alcohols in the esterification reaction and the molar ratio of the reaction materials should be 1:2:1. When the dosage of FSV is 0.08 wt%, it can depress CFPP of the two diesel samples by 1°C and 4°C, respectively.     

Acrylate Terpolymers as Potential Pour Point Depressant and Viscosity Modifiers for Lube Oil

Four terpolymers were synthesized by using different ratios (w/w) of three monomers (octyl acrylate, decyl acrylate, and dodecyl acrylate). The structures of the prepared terpolymers were confirmed using FTIR, NMR, and GPC data. Additive performances of each of the prepared terpolymers as viscosity index improvers and pour point depressants were evaluated by standard ASTM methods. A close study indicated that terpolymer prepared by using a higher ratio of dodecyl acrylate acts as a better pour point depressant and also as a better viscosity index improver.     

PAE柴油降凝剂的合成及性能评价

合成了一定相对分子质量和粘度的聚甲丙烯酸高级酯（PAE）,并在实验室评价了PAE对几种0＃柴油的低温流动性能的改进效果。结果表明,PAE一般能降低柴油的冷滤点3－7℃;与其它柴油降凝剂相比,PAE对国内主要油区、主要炼厂的柴油都具有良好的感受性。     

新型蜡晶分散助剂的制备及柴油降凝研究

以乙二胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸高碳酯为原料，乙醇钠为催化剂，通过Michael加成和酰胺化反应，合成了一种含有长链烷基和多氨基、酰胺基极性官能团的柴油蜡晶分散助剂。红外光谱检测表明产物与理论设计相符。降凝实验表明，单独添加1000μg/g蜡晶分散助剂时，冷滤点降低2—4℃；与降凝剂T1804复配时，凝点最大降低15℃，冷滤点最大降低9℃；与自制降凝剂复配后，凝点最大降低11℃，冷滤点最大降低7℃。说明制备的蜡晶分散助剂与降凝剂有良好的协同效应。