对甲基乙苯脱氢制对甲基苯乙烯

研究了对甲基乙苯在水汽存在下以金属氧化物为催化剂的脱氢过程。开发出具有良好反应性能的多组份铁系脱氢催化剂,在620℃、空速1.0h~(-1)(V)、水/烃比2.5(w)和常压下,甲基乙苯转化率66.8%(w),生成甲基苯乙烯的选择性91.2%(w)。考察了工艺参数对甲基乙苯脱氢反应性能的影响及烷基芳烃组成与脱氢反应性能之间的关系,表明烷基芳烃脱氢性能与催化剂类型有关。从不同转化深度时产品的组成分布推测了甲基乙苯脱氢可能的反应历程。     

乙苯脱氢制苯乙烯工艺流程模拟

采用AspenPlus化工流程模拟软件对乙苯两段脱氢、乙苯三段脱氢、乙苯脱氢-氧化和乙苯脱氢-氧化-换热4种乙苯脱氢制苯乙烯工艺的流程进行模拟。模拟结果表明,乙苯脱氢-氧化和乙苯脱氢-氧化-换热工艺脱氢过程的蒸汽用量比乙苯两段脱氢工艺降低35%和37%;乙苯脱氢-氧化和乙苯脱氢-氧化-换热工艺由于氢气氧化反应器的存在,尾气中氢气的量较少,尾气压缩机的功耗比乙苯两段脱氢工艺降低38%和67%;乙苯脱氢-氧化工艺和乙苯脱氢-氧化-换热工艺乙苯的单程转化率达到80%以上,循环乙苯量较乙苯两段脱氢工艺大幅降低,因此这两种工艺分离过程的蒸汽用量比乙苯两段脱氢工艺减少15%和17%。     

乙苯脱氢的氢氧化技术进展

乙苯催化脱氢是生产苯乙烯的主要方法，为了提高乙苯转化率，降低能耗，在工艺上使脱氢反应生成的氢气和氧气反应，这不但使平衡反应向有利于生成苯乙烯的方向进行，而且还可为乙苯脱氢提供热量。介绍了近年来合成苯乙烯新技术，即乙苯脱氢－氢气氧气－乙苯脱氢工艺的催化剂开发、工艺开发和工业应用的进展。     

二乙苯脱氢制二乙烯基苯热力学及反应特性研究

对二乙苯脱氢制取二乙烯基苯进行了热力学分析和反应特性研究.采用Benson基团贡献法计算了间、对位二乙苯一步脱氢反应r1和二步脱氢反应r2的标准摩尔焓变(Δr H-m)、标准摩尔Gibbs自由能(Δr G-m)及平衡常数(K-P).结果表明:间、对位二乙苯脱氢热力学性质相近,脱氢反应r1和r2的 Δr H-m一致;相同...     

二乙苯分离技术进展

综述了目前分离二乙苯的几种主要方法,重点评述了吸附分离法。指出高效、节能的分子筛吸附分离法是分离二乙苯的最佳选择,简要介绍了模拟移动床吸附分离工艺及设备。     

乙苯/苯乙烯分离过程的节能途径

<正> 一、引言在苯乙烯单体生产中,乙苯—苯乙烯分离具有技术难度大、能量消耗高等特点。随着新型塔器和新的节能技术的出现,乙苯/苯乙烯精馏技术得到很大发展,这给苯乙烯生产的节能技术改造带来了深远的影响。本文结合生产实际探讨乙苯/苯乙烯分离过程的节能途径。二、乙苯/苯乙烯精馏的工艺特点苯乙烯单体是由乙苯脱氢反应制得的。乙苯脱氢产出的脱氢混合液含有乙苯、苯乙烯及少量的甲苯、苯等成分,需要通过精馏分离过程获得苯乙烯产品。乙苯/苯乙烯分离是苯乙烯精馏过程中的关键和难点,其工艺特点如下(数据见表1)。 1.乙苯和苯乙烯的标准沸点之差较小,要求的分离度较高(苯乙烯中乙苯含量小于500ppm),因此,分离所需的塔板数多、回流比大、精馏塔的压降也大。     

苯类芳烃分离技术

综述了国内外苯类芳烃分离的主要方法——溶剂抽提法和吸附分离法。溶剂抽提法包括Udex,Sulfolane,Arosolvan,IFP以及Formex法,分别介绍了5种溶剂抽提法的工艺流程、操作条件、芳烃回收率及消耗指标;对抽提溶剂进行综合比较,认为环丁砜综合性能最好,其次是N-甲酰吗啉和四乙二醇醚,但N-甲酰吗啉作为抽提溶剂将是新趋势。介绍的吸附分离法是美国UOP公司开发的Parex工艺,包括模拟移动床吸附分离装置、钡离子或钾离子交换的X或Y型沸石吸附剂,甲苯、混合二乙苯、对二乙苯以及1,2,3,4-四氢化萘脱附剂。     

V-PSA工艺在回收乙苯脱氢尾气中氢气的应用

对乙苯催化脱氢生产苯乙烯的副产物乙苯脱氢尾气的组分特性及利用情况进行了分析,提出采用先对低压脱氢尾气进行增压、然后采用真空再生-变压吸附工艺(V-PSA工艺)对乙苯脱氢尾气中氢气进行回收的技术方案并实现了工业化应用。结果表明,该技术实现了对乙苯脱氢尾气中氢气的高效回收,氢气产品纯度不低于99.5%(体积分数),氢气回收率不低于95.0%,提高了资源利用率。     

兰化合成橡胶厂粗苯乙烯塔技术改造的初步探讨

一、前言苯乙烯是重要的合成材料单体。目前国内主要由乙烯和苯在催化荆作用下烷基化生成乙苯,再脱氢为脱氢液(炉油),制取含乙苯、甲苯、苯等杂质的苯乙烯。在精制过程中,最困难的一步是乙苯和苯乙烯的分离。乙苯在常压下的沸点为136.0℃,苯乙烯为145.2℃,温差仅9.2℃,相对挥发度     

乙烯生成苯副反应网络和反应机理数值模拟

结合Materials Studio软件与Aspen Plus软件计算结果,提出了乙烯生成苯副反应网络是经自由基+烯或自由基+炔发生加成反应生成大自由基,并由大自由基继续发生环化、脱氢直到生成苯的反应方式进行的观点。建立了乙烯生成苯的副反应网络,得到其自由基反应机理。乙烯生成苯的副反应网络共包括54个自由基反应,共6条生成苯的反应路径。将此6条路径进行产物标记,通过Aspen Plus软件进行过程模拟计算,根据产物分布对反应网络进行简化,得到由乙烯生成苯的2条主要路径：一是C2H3?与乙烯进行加成反应生成1-C4H7?4,再环化生成C6H11?,再经过脱氢、传递,最终生成苯;另一个途径是C2H3?与乙炔加成为1,3-C4H5?4以及C2H3?分解为乙炔,乙炔链传递为乙炔基,乙炔基与乙烯加成生成1-C4H5?4,1-C4H5?4再异构为1,3-C4H5?4,生成的1,3-C4H5?4再环化生成C6H9?,然后脱氢、传递,最终生成苯。将得到的模拟产物分布与文献中的实验数据进行对比,证明了模拟计算结果的准确性。     

催化裂化干气制乙苯过程中二甲苯生成研究

在进行乙烯烷基化热力学分析的基础上,在固定床上研究了催化裂化干气制乙苯过程中二甲苯生成,表明,丙苯和丁苯烷基转移有利于甲苯生成,二甲苯主要由甲苯歧化,及甲乙苯裂化和歧化生成,尤其是甲乙苯对生成二甲苯有利。乙苯原料中二甲苯对乙苯脱氢反应性能的影响也被考察。     

疏水硅沸石吸附分离混合二氯苯静态液相平衡的研究

在无粘结剂疏水硅沸石S -Ⅰ吸附剂上研究混合二氯苯液相吸附平衡。对二氯苯对邻二氯苯的选择吸附分离系数为 12 3。筛选出五种与吸附剂相匹配的脱附剂 :苯、甲苯、乙苯、一氯苯、对二乙苯。二氯苯异构体与脱附剂单组份液相吸附等温线均呈典型的Langmuir吸附 ,并测得饱和吸附量。对混合二氯苯的液相竞争吸附行为进行了考察。S -Ⅰ吸附剂不吸附间二氯苯 ,对二氯苯对邻二甲苯的高选择性与吸附剂的结构特征有关。S -Ⅰ吸附剂在液相吸附分离使用中不需控制水含量 ,且可活化再生。     

氯甲基苯乙烯的合成

由甲苯和乙烯在三氯化铝催化作用下,进行烷基化反应制得邻,间和对位甲乙苯混合物。通过精馏得含量在95％以上的间和对位甲乙苯。将甲乙苯加热到150℃左右通入用氮稀释的氯进行氯化。最初生成α-氯乙基甲苯和氯甲基乙苯。继续氯化得α-和β-氯乙基氯甲基苯。和少量α,β二氯乙基甲苯及二氯甲基乙苯等氯化物。氯化程度超过1∶1.3克分子时,有多氯化合物出现。通过分馏取沸距115—125℃/6mm Hg的馏份,即为α-和β-氯乙基氯甲基苯的间和对位异构化合物。将α-和β-氯乙基氯甲基苯与过热水蒸汽(1∶2重量比)通过加热到550—600℃玻璃管裂解为氯甲基苯乙烯。转化率在50—70％间,经过分馏可得纯度在95％以上的氯甲基苯乙烯单体。     

苯乙烯中杂质对悬浮法聚苯乙烯粒径的影响

研究了工本乙烯中苯乙炔、聚合物和甲基苯乙烯三种杂质对浮法聚苯乙烯粒径的影响。结果表明，苯乙炔和聚合物会使聚苯乙烯的粒径增大，而甲基苯乙烯几乎没有影响。     

疏水硅沸石吸附分离C_8芳烃静态相平衡的研究

研究C8 芳烃在无粘结剂疏水硅沸石吸附剂S -Ⅰ上液相吸附的相平衡。对二甲苯对乙苯与邻二甲苯的选择吸附分离系数分别为 7 95和 10 4。筛选出六种与吸附剂相匹配的脱附剂 :苯、甲苯、丁苯、一氯苯、对二乙苯、对二氯苯。C8芳烃与脱附剂单组份液相吸附等温线均呈典型的Langmuir吸附 ,由此测得了它们的饱和吸附量。对多组份溶液的竞争吸附行为进行了较为详细的考察     

疏水硅沸石吸附分离C8芳烃静态相平衡的研究

研究C8芳烃在无粘结剂疏水硅沸石吸附剂S-Ⅰ上液相吸附的相平衡。对二甲苯对乙苯与邻二甲苯的选择吸附分离系数分别为7.95和104。筛选出六种与吸附剂相匹配的脱附剂苯、甲苯、丁苯、一氯苯、对二乙苯、对二氯苯。C     

三甘醇中苯,甲苯,乙苯和二甲苯的气相色谱分离技术

天然气中苯、甲苯、乙苯和二甲苯在醇脱水过程中同水份一道吸附于三甘醇溶液中。三甘醇溶液加热再生时,苯、甲苯、乙苯和二甲苯随水蒸汽一起排放入大气,污染环境。本文介绍了利用气相色谱技术分离三甘醇中苯、甲苯、乙苯和二甲苯的方法,对毛细柱和填充柱的分离效果进行了比较。ＨＰ－１毛细柱的分离效果满足定量分析要求。     

一种从乙烷和苯制取苯乙烯的新工艺

陶氏化学公司和意大利斯纳姆帕洛盖蒂（Snamprogetti）公司联合开发了一种从乙烷和苯制取苯乙烯的新工艺。该新工艺路线的优点是：乙烷原料费用较低，无需上游投资（由蒸汽裂解生产乙烯，或购买乙烯）。而老工艺中，苯乙烯生产需由乙烯和苯反应生成乙苯，再用铁催化剂使乙苯脱氢成为苯乙烯。     

国内简讯

兰化公司研究院研制低钾型乙苯脱氢催化剂在铁 -钾系乙苯脱氢催化剂中 ,铁钾组分 (以氧化物计 )通常要占到催化剂质量的 70 %以上。钾可成几何数量级地增加氧化铁的活性 ,同时使苯乙烯选择性有所增加 ,并对水煤气反应有催化作用。钾还能使生成苯乙烯、苯的活化能明显降低。但是     

钯膜反应器中乙苯脱氢反应的研究：I.实验研究

在乙苯脱氢反应中利用钯膜反应器对氢的渗透作用使反应生成的氢不断从反应区移出，提高了乙苯脱氢转化率和苯乙烯生成选择性。在分离侧吹扫气中混入氧气，可以达到反应与分离、脱氢反应的吸热与氢的氧化反应放热的耦合，有利于使转化率和选择性的提高和能量的合理利用。对膜反应器的反应性能进行了研究。