可见光催化的烯烃胺化反应的研究进展

C-N键的构建反应是现代有机合成中重要的研究领域.在C-N键的构建方法中,烯烃的胺化反应是一类通过一步反应就可以高效合成出多位点产物的反应.近年来,随着光催化氧化还原反应的不断发展,烯烃的胺化反应取得了一些重要的突破.通过光催化氧化还原反应,利用可见光为绿色能源,加入一定量的催化剂,可以将廉价易得的烯烃类化合物转化为含...     

铑催化无水茚三酮和炔烃脱羰环加成C-C键活化反应的研究

实现了铑催化无水茚三酮和炔烃的脱羰环加成反应一步合成茚酮衍生物。[Rh(COD)Cl]₂和双膦配体rac-BINAP相结合是该C-C键活化反应有效的催化体系,CuCl₂作为添加剂能增加茚酮产物的选择性,在优化实验条件下,能得到茚酮化合物的产率为87%。多种炔烃适合此类反应,得到较高产率的茚酮衍生物。     

三氯化铈存在下家蚕丝酸性染料染色热力学的研究

本文选用不同结构的弱酸性染料在三氯化铈存在下对家蚕丝进行了染色平衡的研究、发现,染料在蚕丝上的吸附符合于朗格谬尔吸附规律.染浴中加入三氯化铈后,染料的吸附饱和值大于不加三氯化铈时(即常规染色)的吸附饱和值,随温度的提高,其饱和值增大数值更加明显,染色亲和力与常规染色相比,稀土染色时除了三芳甲烷结构的染料的亲和力提高外,其它均下降,并且其数值由于染料结构上不同引起的差异加入三氯化铈后缩小.从而在理论上了解了在三氯化铈存在下蚕丝染色热力学方面的情况,为探讨稀土染色的机理及染色时染料的选择、工艺的制定提供了一定的理论依据.     

萜烯的催化环氧化反应研究新进展

介绍了萜烯催化环氧化反应的最新进展,了解到近年来在萜烯中双键选择性环氧化研究的焦点集中在非均相催化剂的制备上,因此,如果综合考虑各种催化体系存在的优缺点,结合具体条件予以优化和改进,将能获得更为理想的环氧化结果.     

铋自掺杂钼酸铋的合成及其可见光催化性能研究

光催化技术在治理环境和解决能源危机方面表现出了独特的潜在应用价值,然而光催化技术的应用受制于光催化剂的低效率。因此,通过材料改性来提高光催化材料对光的利用率及其催化性能和稳定性尤为重要。本文采用自身具有优良可见光光催化性能的Bi₂MoO₆,通过金属元素的自掺杂对其改性,实验结果证实Bi自掺杂在拓宽Bi_2+xMoO₆可见光响应范围的同时,还能引起Bi_2+xMoO₆的价带导带上移,产生更多具有极强还原能力的超氧负离子,从而增强其降解罗丹明B的效果,以提高它们的可见光光催化性能。为今后设计新型高效的光催化剂提供了新思路。     

S掺杂TiO2光催化剂的可见光催化降解甲基橙研究

采用溶胶-凝胶法合成了S掺杂TiO2光催化剂.XPS测试结果表明钛离子主要是以+4价形式进入到了TiO2的晶格中,导致TiO2的禁带宽度变窄,将TiO2的吸收光谱拓展至可见光区,故可在可见光下对甲基橙进行光催化降解;在降解过程中,甲基橙首先形成芳香环类中间产物,然后继续开环降解和矿化;稳定性实验表明样品具有良好的稳定性.     

金属酞菁敏化二氧化钛可见光催化降解染料废水的研究

研究了染料敏化半导体光催化剂-酞菁镁/TiO_2复合粒子在可见光波段的光催化性能.通过溶胶-凝胶的方法制得TiO_2胶体再进行焙烧,得到二氧化钛粉末和薄膜,再用酞菁镁敏化,制得酞菁镁/TiO_2复合粒子.利用X射线衍射、扫描电子显微镜、红外光谱和X光电子能谱分析等方法对TiO_2和酞菁镁/TiO_2复合粒子的物理性质进行了表征;并以亚甲基蓝作为目标物研究其光催化性能.结果表明,酞菁镁可以敏化二氧化钛,使其吸收波长红移,并具有较好的光催化性能.     

锌胺模型化物催化苯乙酮的烯丙基化反应机制

在M05-2X(SMD, pentane)/6-311++G**水平下,研究锌胺模型化物Zn(HHDS)₂催化苯乙酮与烯丙基硼酸酯的烯丙基化反应机制。计算结果表明,无催化剂存在时,底物硼酸酯的B中心作为Lewis酸活化苯乙酮。反应按协同机制进行,需要的能垒高达119.7 kJ·mol-1。在Zn(HHDS)₂催化作用下,烯丙基硼酸酯通过B与Zn的金属置换,生成具有较强亲核性的烯丙基锌胺物种,实现苯乙酮的烯丙基化。B与Zn的金属交换为速率控制步骤,需要的能垒为63.2 kJ·mol-1。计算发现形成烯丙基锌胺物种比二烯丙基锌物种在动力学上更占优势。通过B-N键断裂实现Zn(HHDS)₂的再生在能量上比B与Zn的金属交换形成烯丙基锌胺活性物种低33.9 kJ·mol-1,Zn(HHDS)₂为反应中起实际催化作用的活性物种。       

乙酰丙酮配体对SnCl2/AC催化乙炔氢氯化反应的影响

负载型SnCl₂是一种无汞乙炔氢氯化催化剂,为了增强SnCl₂催化剂的乙炔氢氯化反应性能,通过引入乙酰丙酮配体(acetylacetone)制备了5.0%Sn(acac)₂Cl₂/AC催化剂,并对催化剂的物化性能进行了分析。结果表明,在乙炔体积空速为90 h^-1、乙炔与HCl物质的量比为1∶1.1、反应温度为170 ℃的条件下,5.0%Sn(acac)₂Cl₂/AC催化剂的乙炔转化率达到96%,高于5.0%SnCl₂/AC催化剂的乙炔转化率;结合反应前后催化剂的性能表征,证实引入乙酰丙酮配体可增强SnCl₂催化剂的乙炔吸附能力,同时还可起到抑制反应过程中锡流失的作用,有效地提高了SnCl₂催化剂的反应活性和稳定性。     

脂肪酶催化红花油环氧化反应的研究

以红花油为原料、脂肪酶Novozym435为催化剂进行环氧化反应制备环氧红花油.研究了反应温度、硬脂酸用量、反应时间、酶的用量、双氧水用量等因素对环氧化反应的影响.通过正交试验优化反应参数,得到红花油环氧化的最佳反应条件为:红花油5 g,反应温度40℃,双氧水用量为10 m L,酶用量(以油质量计)4%,硬脂酸用量0.006 mol,反应时间10 h.在此条件下所得环氧红花油的环氧值为7.25%,转化率为86.66%.     

可见光条件下光敏剂引发的Aza-Henry反应

合成了3-甲氧基噻吨酮,并通过核磁共振、红外光谱、高分辨质谱对其结构进行表征。3-甲氧基噻吨酮紫外-可见光谱表明,其在可见光范围内的紫色光(380 nm)附近有吸收,是一种可见光光敏剂。将该光敏剂应用于2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉和硝基甲烷的Aza-Henry反应中,在紫色LED光照射的条件下,摩尔分数为5%的光敏剂使反应在6 h内产物的分离产率为84%。根据实验结果,提出了光催化的Aza-Henry反应机理,光敏剂在光照条件下进行能量转移产生单线态氧,单线态氧促进Aza-Henry反应的进行。     

络合沉淀法制备高纯白色二氧化铈及其光催化的研究

以乙二胺四乙酸二钠盐为络合剂和沉淀剂,采用络合沉淀法制备CeO2并用于光催化降解亚甲基蓝。实验考察络合剂用量、反应时间和反应温度对产物的影响。采用XRD、SEM、IR、UV对产物进行表征。结果表明,制备CeO2最佳条件为硫酸铈与络合剂的物质的量比为1∶3,反应时间1h,反应温度60℃,络合沉淀法制备的氧化铈为白色、纯度较高。同时对CeO2进行了光催化研究,考察了催化剂用量、双氧水用量、pH、催化时间对光催化实验的影响。结果表明,光催化最佳条件为,100mL亚甲基蓝溶液中催化剂用量20mg,双氧水6mL,pH为6,光照时间120min。     

玻璃纤维片材(GFRP)与混凝土黏结性能研究

为研究FRP与混凝土的黏结性能对结构加固效果的影响,采用单面剪切的试验方法研究GFRP与混凝土黏接性能．试验考虑的因素包括混凝土表面处理情况、混凝土的强度、GFRP的宽度、GFRP与混凝土宽度比、GFRP片材在混凝土黏结面上的黏结长度等．结果表明：混凝土强度、GFRP宽度以及黏结长度等因素对GFRP与混凝土黏接性能有较大影响．根据试验结果给出建议的GFRP与混凝土黏结强度计算公式．     

沪深市场债券指数编制模型研究

我国债券市场的发展潜力非常巨大。随着债券市场的发展,编制中国债券指数的工作也必然提上日程。而西方发达国家的债券市场历史比较悠久,制度比较完善,在债券指数模型上也有很多值得我们借鉴的地方。本文借鉴西方发达国家编制债券指数的成熟经验,对中国大陆债券指数的编制进行了初步的探讨,建立了简单的企业债券指数模型,并分别与沪市企债指数、深市企债指数进行了比较。     

低碳钢的解理断裂机理及微观形貌分析

通过对低碳钢的低温冲击试验,研究了解理断裂过程中裂纹的形核、裂纹尖端的受力以及解理裂纹的形成,并结合滑移与解理之间存在＂竞争＂的理论阐述了解理断裂发生的条件.同时,通过扫描电镜对低碳钢断口的观察,清晰地观察到＂连续型＂河流和＂冲击型＂河流两种解理断裂微观形貌,对其形成机制进行了研究.     

锈蚀钢筋与混凝土粘结性能研究现状

钢筋锈蚀后粘结性能会发生退化,对钢筋混凝土结构性能有不利的影响。介绍了锈蚀钢筋与混凝土之间粘结性能的机理以及目前粘结性能的主要研究方法,阐述了锈蚀后影响钢筋和混凝土粘结强度的因素,评价了国内外关于锈蚀后钢筋与混凝土的粘结滑移本构模型及锈蚀后钢筋混凝土粘结强度的计算模型。     

Bond Properties and Experimental Methods of Textile Reinforced Concrete

Textile reinforced concrete（TRC, for short） allows the low size production and offers a high effectiveness of the reinforcement by using continuous roving instead of short-chopped fibers. However, whether textiles can cooperate with concrete very well depends on the bond between them. In this paper, the bonding mechanism that the stress was transferred from fine concrete to textile was analyzed, and the influences of the initial bond length of textile, the surface treatment of textile, the strength and workability of concrete as well as the level of prestressing force on bond behavior were investigated on the basis of pull-out tests. The results reveal that with initial bond length increasing, the maximum pull force increases, and increasing concrete strength and improving workability of concrete matrix, epoxy resin impregnating and sand covering of textile as well as prestressing textile can obviously increase the bond strength between the textile and concrete.     

混凝土结构中钢筋的粘结锚固

根据钢筋与混凝土的粘结锚固机理，分析了各因素对钢筋与混凝土粘结强度的影响，进而提出了在钢筋混凝土结构中，保证钢筋粘结锚固的有效措施以及提高锚固效果的方法。     

冷轧扭钢筋粘结锚固性能的试验研究

本文通过大量的冷轧扭钢筋粘结锚固的拉拔试验，较详细地分析了冷轧扭钢筋的粘结锚固机理、影响粘结锚固的主要因素，在统计分析的基础上给出了冷轧扭钢筋各种粘结强度特征值的计算公式，推导出冷轧扭钢筋的临界锚固长度计算公式，并通过１７根梁式锚固试验进行验证，最后在可靠度分析的基础上提出了冷轧扭钢筋混凝土构件粘结锚固长度的设计建议，为编制国家标准《冷轧扭钢筋混凝土构件技术规程》提供了依据。