一种新型不对称合成依非韦伦的方法

目的:开发依非韦伦的合成新方法。方法:以4-氯-2-三氟乙酰基苯胺盐酸盐水合物为原料,先脱盐生成4-氯-2-三氟乙酰基苯胺(CFA),同时制备环丙乙炔氯化镁格氏试剂,通过配体交换完成炔基化反应,最后经环化反应制备依非韦伦。结果:合成了具有良好化学纯和光学纯的依非韦伦(纯度99.93%,ee>99.9%)。结论:开发出一条新的、可用于规模化工业生产依非韦伦的方法。     

R-光甘草定的不对称合成

R-光甘草定是光果甘草中特有的异黄酮成分之一,具有广泛的生物活性.以7-羟基色满-4-酮为起始原料,经过酚羟基保护、烯醇酯化、Heck不对称偶联、脱保护、环化反应、还原以及脱甲基7步反应得到光学纯度的R-光甘草定,总产率为23.6％,终产物e.e.值为98.9％.产物结构经1HNMR和MS确证.该法具有反应条件温和、操作简单、产率高等优点.     

R-3,5双三氟甲基苯乙醇不对称合成工艺研究

以[RuCl2(C10H14)2]2为催化剂、(1S,2R)-(-)-1-氨基-2-茚醇为配体,3,5-双三氟甲基苯乙酮在异丙醇中发生不对称氢化还原反应得到R-3,5双三氟甲基苯乙醇。反应时间6h、温度50℃、催化剂和配体的比1:2.5、底物浓度0.0957mol/L时得到产品的转化率99%,选择性(ee)91.2%。并用FT-IR和1H NMR进行了表征。     

一种新型不对称芳炔半环化合物的合成

以间二碘苯为原料,通过Sonogashira反应,合成了一种不对称芳炔半环化合物:1-{3-溴-5-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]苯基}乙炔基-3-{3-[(3,3-二乙基)三氮烯]-5-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]苯基}乙炔基苯,并对合成路线的选择和反应条件进行了比较和讨论。用1H NMR,13C NMR,质谱,元素分析等表征手段确认了中间体及最终产物的结构。     

生物催化不对称合成

生·物·催·化·不·对·称·合·成张小里赵彬侠（西北大学化工系，西安７１００６９）不对称合成是有机合成的前沿，由此产生的光学纯度化合物在生理活性及特殊用途方面具有重要作用。传统化学方法制造光学活性体是利用手性试剂，不对称催化剂来制取非对映体化合物，或...     

生物不对称合成R-(-)-扁桃酸的影响因素

研究了酵母细胞(Saccharomyces cerevisiae)生物不对称还原苯乙酮酸合成R-(-)-扁桃酸的过程中,环境因子对底物的转化效率和产物对映体过量值的影响. 结果表明,高浓度的底物苯乙酮酸对酵母细胞的催化还原活性具有较显著的抑制效应. pH 6.5、温度32℃、严格厌氧为较适宜条件,底物苯乙酮酸的转化率和产物扁桃酸的得率分别可达97.0%和96.1%,R-(-)-扁桃酸的对映体过量值(ee)为95.1%.     

R-3,5-(双三氟甲基)苯乙醇不对称合成工艺

以[RuCl2(C10H14)2]2为催化剂、(1S,2R)-(-)-1-氨基-2-茚醇为配体,3,5-双三氟甲基苯乙酮在异丙醇中发生不对称氢化还原反应得到R-3,5-(双三氟甲基)苯乙醇。在反应时间6 h、温度50℃、n(催化剂)∶n(配体)=1∶2.5、底物浓度0.095 7 mol/L的条件下,产品的转化率达99.32%,选择性(ee)达91.2%。用FTIR和1HNMR进行了表征。     

一种新型不对称咔唑衍生物的合成和光电性能

通过Ullmann偶联和Suzuki偶联等反应合成了一种新型不对称咔唑衍生物9-苯基-3-[4-(9H-9-咔唑基)苯基]-9H-咔唑,其结构经1HNMR、13CNMR和FT-IR分析表征。利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和循环伏安法对其光电性能进行了研究,研究结果表明,该化合物的最高占有轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)能级分别为5.69和2.21 eV,具有良好的空穴传输性能。     

R-(+)-对羟基苯氧基丙酸甲酯的不对称合成

研究一种合成高效除草剂精吡氟氯禾灵的中间体B-( )-对羟基苯氧基丙酸甲酯的方法。控制温度为55℃，反应时间为24．5h，以苯酚为原料，将其与L-甲磺酰乳酸甲酯反应，收率80％。所得产物经K2S2O4氧化，在温度为65℃、反应时间为5h、甲醇存在的条件下酯化，得目标产物，两步反应收率为54％。产物的总收率达到40％。     

一种新型三氯氢硅合成流化床工艺

介绍一种高效高产合成三氯氢硅合的流化床及配套工艺。采用该工艺原料转化率达95%,产品质量分数达99.99%;生产1 t三氯氢硅主要消耗如下:硅粉≤255 kg,蒸汽≤250 kg、氯气≤930 kg、氢气≤170 m3。     

面包酵母生物催化不对称不对称合成丹参素冰片酯

针对已有报道的丹参素冰片酯合成工艺中成本高、实验条件相对苛刻、原料利用率低等缺陷和不足,以3,4-二羟基苯甲醛为起始原料,利用文献方法,在合成β-(3,4-二羟基苯基)丙酮酸冰片酯的基础上,利用活性酵母细胞代谢过程中产生的辅酶,生物催化不对称合成了丹参素冰片酯。系统考察了葡萄糖的加入量、反应时间、pH及β-环糊精加入量等因素对面包酵母生物催化合成不对称丹参素冰片酯的影响,实验结果表明：在底物β-(3,4-二羟基苯基)丙酮酸冰片酯加入量为为0.5g时,其最佳反应条件为葡萄糖30g、β-环糊精1.5g、pH为7、反应时间24h,最佳实验条件下ee值高达84.9%,产物主要为S构型的丹参素冰片酯。该工艺反应条件温和、成本较低,是一条极具价值的丹参素冰片酯生产工艺。     

新型不对称席夫碱的合成与表征

以间苯二酚、乙酸酐为原料,制备中间体2,4-二羟基-1,5-苯二乙酮(4,6-二乙酰基间苯二酚).利用控制反应物配比的方法,合成不对称席夫碱4,6-二乙酰基间苯二酚缩邻苯二胺缩水杨醛,并用红外光谱、核磁共振氢谱、质谱对其结构进行了表征.     

不对称合成

瑞典皇家科学院2001年10月10日宣布将诺贝尔化学奖授于美国.诺尔斯.(Knowle W)、日本野依良治(Ryoji Noyori)和美国.夏普雷斯KB(Sharpless K B),以表彰他们在不对称合成方面所取得的卓越成绩.     

不对称合成在盐酸去氧肾上腺素中的机理研究

使用Ru-BINAP手性配体催化剂进行不对称合成,制备得到盐酸去氧肾上腺素。盐酸去氧肾上腺素含量为99.30%,对映体含量为0.27%,光学纯度高达99.48%ee。同时探讨了Ru-BINAP催化剂在盐酸去氧肾上腺素不对称合成中的机理过程。     

R-(-)-α-环己基扁桃酸的不对称合成

以R-(-)-扁桃酸和异丁醛作为R-(-)-α-环己基扁桃酸不对称合成的起始原料,得到第-步产品:顺式-(2R,5R)-2-异丙基-5-苯基-1,3-二氧杂环戊-4-酮(Ⅰ),有87.2%的收率。然后用环己酮作为亲电试剂,引入环己基。接着采用先加氯化亚砜再加吡啶的办法脱去羟基,再使用氢氧化钠来进行水解反应,酸化后得到固体(R)-环己烯基苯乙醇酸(Ⅳ),此步收率为55.2%。重结晶后的产品溶于甲醇中,用10%的钯-碳作为加氢催化剂进行加氢反应,得到纯品R-(-)-α-环己基扁桃酸,收率为61.2%,光学纯度为81.1%。     

R-（-）-α-环己基扁桃酸的不对称合成

以R-（-）-扁桃酸和异丁醛作为R-（-）-α-环己基扁桃酸不对称合成的起始原料,得到第一步产品：顺式-（2R,5R）-2-异丙基-5-苯基-1,3-二氧杂环戊-4-酮（Ⅰ）,有87.2％的收率。然后用环已酮作为亲电试剂,引入环己基。接着采用先加氯化亚砜再加吡啶的办法脱去羟基,再使用氢氧化钠来进行水解反应,酸化后得到固体（R）-环己烯基苯乙醇酸（Ⅳ）,此步收率为55．2％。重结晶后的产品溶于甲醇中,用10％的钯-碳作为加氢催化剂进行加氢反应,得到纯品R-（-）-α-环已基扁桃酸,收率为61．2％,光学纯度为81．1％。     

一种对称酸酐的合成方法

正本发明涉及一种对称酸酐的合成方法,属于有机合成领域。该方法是:以与对称酸酐相对应的醛RCHO为原料,在Bu4NI和铁盐共同的催化作用下,由TBHP氧化,在有机溶剂中于50~80℃反应20~35h得产物。     

一种新型含硫手性离子液的合成及其在不对称环氧化中的应用

以天然樟脑为手性源,设计合成了一种结构新颖的含硫手性离子液,用于催化芳醛与苄溴的不对称环氧化。结果表明,该新型含硫手性离子液具有良好的不对称催化性能和循环使用性能。     

生物催化轴手性化合物的不对称合成进展

轴手性化合物是许多天然产物、药物中间体、手性配体的核心骨架,在手性化合物中占有重要地位。与金属催化剂催化的不对称化学偶联反应等化学方法相比,生物催化方法具有选择性高、反应条件温和、环保等优势。随着酶的改造等关键技术的快速发展,酶催化轴手性化合物的合成成为新的研究热点与难点。从动力学拆分(kinetic resolution,KR)、动态动力学拆分(dynamic kinetic resolution,DKR)以及去对称化(desymmetrization)等不对称合成方法入手,综述了生物催化轴手性化合物的合成领域的主要研究成就,并阐述了此方向的发展前景、应用及存在的问题。