新型两性聚苯硫醚的合成

本文通过后期磺化、溴化反应及溴与三甲基胺(或二甲基胺)发生取代反应而获得聚两性电解质———季铵化聚苯硫醚(聚合物4)和叔铵化聚苯硫醚(聚合物5)。用酸碱滴定和莫尔法分别测定磺化度和溴化度,并利用红外光谱、紫外-可见光谱表征了合成产物的结构。结果表明:在最佳磺化条件下,即反应时间4 h、反应温度105℃、PPS与发烟硫酸比1∶15(g/mL),相应的磺化度为47.6%;在最佳溴化条件下,即反应时间4 h、反应温度40℃、FeCl3加量4%,相应的溴化度为28.20%;聚两性电解质分子链上的季铵基团和叔铵基团取代了溴。由红外光谱和紫外-可见光谱分析结果可以推定,本文对聚苯硫醚的改性是成功的,即最终合成了两性聚苯硫醚。     

聚苯硫醚合成过程中钠盐分离的研究

在聚苯硫醚生产过程中采用过滤的方式将产品和钠盐分离,考察了滤网目数和过滤速率对分离效果的影响。通过红外、热分析、钠含量以及灰分的测试对产品进行了表征测试。结果表明:在600 L反应釜中,当滤网目数为600目,过滤速率在800 L/h时,该法可将钠盐从聚苯硫醚反应物料中较好地分离出来,分离率为93.0%。     

费托合成反应动力学研究的回顾与展望

综述了费托合成反应动力学 /模型的研究概况 ,并根据费托合成反应动力学的最新研究进展和目前煤 /天然气通过费托合成的优化利用途径而逐步走向工程化的需求 ,指出了将来费托合成反应动力学工作开展的重点     

硫化异丁烯的一步法合成反应动力学研究

以氨水为催化剂,以硫磺和异丁烯为原料一步法合成了硫化异丁烯。采用红外、拉曼光谱和气相色谱 质谱联用分析了硫化异丁烯的化学组成,并对其结构进行了表征,建立了各集总组分相对含量的气相色谱测定方法。考察了产物组成随反应时间（0~180 min）和反应温度（160~200℃）的变化规律,根据实验结果提出了简化的硫化异丁烯合成反应网络,并以线性曲线拟合法求解参数,建立了动力学模型,为全面剖析烯烃硫化反应过程和进一步的反应器设计奠定了基础。     

碱金属醋酸盐催化合成高线型聚苯硫醚

以结晶硫化钠和对二氯苯为原料,采用碱金属醋酸盐催化剂合成高线型聚苯硫醚(PPS)树脂,考察了碱金属醋酸盐催化剂用量、反应温度和反应时间对PPS产品进行表征对PPS产品的熔体流动速率(MFR)的影响。通过FTIR、拉曼光谱分析、DSC、TG和DTG等表征方法对PPS产品进行表征,并对PPS产品的力学性能、介电性能和阻燃性能进行分析。实验结果表明,在反应温度267℃、分段反应时间为预聚合60 min、二段聚合180 min、催化剂与硫化钠摩尔比为0.48时,产品的MFR较低,达到了纺丝级PPS产品质量指标。表征结果显示,合成的产品具有PPS链段特征,结构均一,有氯封端的大分子存在,无双硫键存在,相对分子质量高、分布较窄,产品较纯,具有良好的力学性能、绝缘性能和阻燃性能,多项性能指标均高于行业参考标准。     

醋酸甲酯合成的非均相反应动力学

以Amberlyst15强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在间歇搅拌反应器中测定了甲醇与醋酸反应体系在不同温度(323.15～348.15 K)和催化剂浓度(23～59 g/L)下的拟均相反应动力学实验。实验结果表明,甲醇与醋酸酯化反应合成醋酸甲酯的反应为二级可逆反应;根据实验数据拟合得到动力学参数,平衡常数为K=20.09exp(1 603/T),正逆反应速率常数分别为k+=1.463×104exp(-53 160/RT)、k-=1.124×105exp(-63 740/RT);正负反应活化能分别为53.16,63.74 kJ/mol;在实验范围内,随反应温度的升高,反应速率增大,反应温度和反应速率二者关系符合Arrhenius方程。     

碳酸盐岩自转向酸酸岩反应动力学实验研究

酸岩反应动力学参数为正确分析酸岩反应速率规律、指导基质酸化/酸压施工设计提供了基础。利用旋转岩盘实验仪进行碳酸盐岩自转向酸酸岩反应动力学参数的测定,建立了酸岩反应动力学方程,并分析其影响因素。结果表明,自转向酸具有较低的反应速率及传质速率,其在80℃、500r/min、7.5MPa条件下,酸岩反应级数m=1.144,反应速率常数K=4.34×10-(7mol·L)-m·mol(/cm2·s),反应速率方程为J=4.34×10-7Ct1.144;其活化能Ea=34991J·mol-1,频率因子K0=6.53×10-2(mol·L)-m·mol(/cm2·s),酸岩反应动力学方程为J=6.53×10-2e-34991/RTC1.144;并通过转速～De及Re～De分析可知,影响H+有效传质系数的因素包括转速和酸液浓度。     

2.反应动力学研究

本文讨论Ｂｅｌａｙｍ原油的减压渣油的加氢裂化过程，以环烷酸钼为加氢催化剂的前身物，操作条件和催化剂加入量的变化范围均较宽，反应器为间歇式操作。研究了反应条件对产物分布和质量的影响，并对实验数据进行了动力学分析。结果证实ＭｏＮ先分解，再利用原料中的硫生成高活性的颗粒为微末级的加氢催化剂ＭｏＳ２。该催化剂提供活性氢使渣油热解产生的自由基稳定，从而更多地转化为馏分（５００℃以下）而生焦最少。数据的动力学     

VES自转向酸反应动力学研究

VES自转向酸分流酸化技术是近年来发展的实现大井段、多层系储层改造新方法。酸岩反应动力学参数对预测酸液变粘时间以及变粘位置有着至关重要的影响。本试验在90℃、8fMPa的实验条件下,利用旋转圆盘仪来测定VES自转向酸体系酸岩反应动力学的相关参数。研究表明：在不同酸液浓度下反应速率方程中反应级数m=0．7079,反应速率常数k=5．8439×10-6（mol／L）-m·mol／s·cm2。对不同浓度酸液体系的系统传质速率研究表明,在三种不同酸液浓度下系统传质速率分别为：1．0475×10-5mol／cm2·S、8．6567×10-4mol／cm2·S和5．3371×10-6mol／cm2S,从实验数据看,在高温下VES自转向酸体系反应速率较快,体系pH值上升快,酸液进入储层后迅速建立起粘性堵塞,达到转向分流的目的。     

反应精馏合成丙酸丙酯模拟与动力学

采用反应动力学研究装置,以强酸性离子交换树脂Amberlyst46TM为催化剂,研究正丙醇和丙酸合成丙酸丙酯的反应动力学。在消除了内外扩散的情况下,考察了催化剂用量、醇/酸摩尔比、反应温度和搅拌转速对丙酸转化率的影响。在催化剂用量15 g、醇/酸摩尔比12、反应温度80℃、搅拌转速400 r/min的较优操作条件下,确定了反应动力学参数,获得动力学数据反应活化能Ea=4035 kJ/mol,指前因子k0=216×103 L/(mol·min),并运用于稳态模拟中,考察了进料温度以及各段塔板数对产物纯度的影响。优化后的操作条件为进料温度70℃、精馏段塔板数2、反应段板数21、提馏段塔板数11,此时丙酸丙酯产品的摩尔分数达到9988%以上。     

重质油加氢裂化反应动力学的研究

本文依据大量文献资料,介绍了重质油加氢裂化反应动力学的研究现状,对各种动力学模型的优缺点进行了评价,指出了催化裂化和加氢裂化反应动力学的相似性和进一步深化研究的方向。     

胶凝酸反应动力学试验研究

介绍了胶凝酸反应动力学的试验方法及基本原理,进行了普通酸和胶凝酸与灰岩的反应动力学试验,得到不同条件下的酸岩反应动力学参数及反应动力学方程,对优化碳酸盐岩油藏酸压设计有一定的指导作用。     

胶凝酸反应动力学试验研究

胶凝酸是目前酸化压裂技术中广泛应用的一种酸液体系,具有良好的缓速、降滤失、造缝、携砂与减阻性能,并能减轻二次伤害,在低渗透油气藏改造中,可有效提高酸的穿透距离和酸蚀裂缝的导流能力.介绍了胶凝酸反应动力学的试验方法及基本原理,开展了普通酸和胶凝酸与灰岩的反应动力学试验,得出不同条件下的酸岩反应动力学参数及反应动力学方程.从试验结果可以看出,在相同温度和酸液浓度条件下,普通酸的反应速度大于胶凝酸反应速度,普通酸的反应速度为胶凝酸的2～3倍;温度对酸岩反应速度的影响较大,在相同酸液浓度下,温度升高,酸岩反应速度增加,其中普通酸反应速度增加明显,胶凝酸增加缓慢.     

重质油加氢裂化反应动力学的研究

本文依据大量文献资料，介绍了重质油加氢裂化反应动力学的研究现状，对各种动力学模型的优缺点进行了评论，指出了催化裂化和加氢裂化反应动力学的相似性和进一步深化研究的方向。     

胜利VGO加氢精制反应动力学模型的研究

本文报道了胜利VGO在LHC—11一段法缓和加氢裂化催化剂上,加氢精制反应动力学的研究结果。在氢分压6.86MPa,温度380～410℃,体积空速0.5～2.8h~(-1),氢油体积比为800的条件下,得到了脱总氮反应的动力学模型为Ln 1/1-y=6430158exp(-9870 1/T)1/LHSV;脱碱氮反应的动力学模型为Ln 1/1-Y=2.54×10~8exp(-12100 1/T)1/LHSV所得模型预测值和实验值拟合良好,精度和置信度令人满意。脱硫反应是一个快速反应,在所有实验条件,即使在高空速下,硫化物转化率均在93％以上。     

丙酮在镁-铝催化剂上的缩合反应历程及动力学特征

采用固定床反应器，研究了丙酮在镁－铝催化剂上缩合制备异佛尔酮的反应机理及动力学特征，通过反应的原料组成实验，得到了反应机理，建立了动力学模型，并且得到了反应速率方程和反应速率常数，得到的实验值和计算值相互吻合，总平均误差不超过5％。     

催化裂化汽油改质反应动力学模型研究

应用经典正碳离子反应机理合理简化催化裂化汽油的催化反应网络,建立了一种接近分子水平的集总反应动力学模型;通过对试验数据的回归,求取了14个反应动力学速度常数k、14个反应活化能E和14个反应的指前因子。研究表明：该模型对原料和反应条件变化有较好的适应性,其相对误差小于7％,能指导催化裂化汽油的改质生产。     

酶促合成生物柴油反应动力学

以Candidasp.99-125脂肪酶为催化剂,甘油三油酸酯和甲醇为底物,采用有序机制模型对酶促合成生物柴油的酯交换反应动力学进行了研究,并与经典乒乓机制模型进行了比较。研究结果表明,反应初速率的实验值与有序机制模型方程的计算值吻合很好。对于固定化Candidasp.99-125脂肪酶催化合成生物柴油的酯交换反应机理进行研究,采用有序机制模型比经典乒乓机制模型更为精确。反应过程中,醇抑制为竞争性抑制,在甘油三油酸酯浓度较小的范围内,醇抑制作用较为显著,醇浓度越低反应初速率越快。该有序机制模型可用来预测生物柴油的生产批次或连续反应器中酯交换反应的速率,确定最佳底物油脂和醇的浓度。