邻硝基二苯胺合成新工艺研究

以苯胺、邻硝基氯苯为原料，采用直接缩合法引入相转移催化剂合成邻硝基二苯胺。对影响反应的各种因素进行了研究，通过正交实验确定了缩合反应最佳工艺条件：邻硝基氯苯：K2CO3：PEG＝1：0．55：0．015，反应温度为185℃，反应时间为2h。反应收率为99．1％。该方法是邻硝基二苯胺的最佳合成工艺。     

2,6—二异丙基苯胺的制备

研究了以苯胺铝为催化剂,苯胺与丙烯为原料高压液相烷基化法合成２,６－二异丙基苯胺的过程,实验选择的优惠条件为：反应温度２８０￣２９０℃,原料配比,苯胺：丙烯＝１：２,反应时间１￣５ｈ,在此条件下,苯胺转化率〉８０％,２,６－二异丙基苯胺选择性〉５０％。     

邻硝基乙苯催化加氢制备邻乙基苯胺

研究了以邻硝基乙苯为原料，经催化加氢还原成邻乙基苯胺的过程：考察了不同催化剂，催化剂的用量，反应温度、氢气压，搅拌速度等对邻硝基乙苯加氢反应速度的影响。结果表明，采用催化剂Raney Ni，最佳的加氢工艺条件为：反应温度140℃、氢压3．0MPa、搅拌转速1300r/min、催化剂用量为1％，邻硝基乙苯加氢的转化率＞99．5％，产物邻乙基苯胺的纯度＞99．5％。     

对硝基苯胺臭氧化反应动力学和吸收过程模拟

采用停流光谱法研究了T＝298 K,pH＝2.1～6范围内对硝基苯胺与臭氧在水溶液中的臭氧化反应动力学.研究结果表明,降解1 mol的对硝基苯胺需要4 mol臭氧,对硝基苯胺臭氧化总的反应是二级,对臭氧浓度和对硝基苯胺浓度分别为一级.臭氧化反应速率常数随溶液pH值的增大而加快:在T=298 K时,当pH值从2.1变化到6,总的反应速率常数从6.17×10⁴ (mol•L^-1)^-1•s^-1增大到1.55×10⁶(mol•L^-1)^-1•s^-1.为了验证其适用性,进行了臭氧在搅拌釜中在对硝基苯胺溶液中吸收过程的模拟.采用Matlab软件求解吸收过程的质量平衡方程,模拟了吸收过程中臭氧和对硝基苯胺浓度的变化,并与实验值进行了比较.结果表明,在80％的对硝基苯胺降解之前,模拟值和实验值能很好地一致.     

阿仑尼乌斯经验方程中E的含义

温度对化学反应速度的影响特别显著 ,几乎所有的化学反应速度都随着温度的升高而增大。温度与反应速度的关系实际上是温度与反应速度常数的关系 ,阿仑尼乌斯 (Arrhenius)根据实验结果提出了表示速度常数 K与温度 T之间关系的经验方程 :1nk =-E/RT B (1)或　　 K =A× e-E/R T　　式中 E是一个常数 ,叫做反应的活化能 ,根据上式以 1nk对 1/T作图可得一直线 ,由此可求得 E值 ,但是根据活化能的定义 ,活化能应与温度有关 ,是温度的函数 ,因此以 1nk对 1/T作图求得的 E值 ,不应该是活化能 ,而是反应的临界能 ,把阿仑尼乌斯方程中的 E…     

催化超临界水氧化苯胺

研究了在催化超临界水氧化体系中苯胺废水的处理(催化剂采用MnO2/CeO2),结果表明该催化剂有较高的催化活性,使苯胺彻底去除的温度、压力大大降低。实验得出了反应的最佳工艺条件为:温度380℃、压力26 MPa、停留时间5 s、氧气过量15倍,反应后的苯胺含量<1 mg/L、总有机碳(TOC)含量28.56 mg/L,二者均达到了国家的排放标准。     

邻碘苯胺与对碘苯胺固液相图测定及数据关联

用步冷曲线法测定了邻碘苯胺与对碘苯胺二元混合物体系不同组成的凝固点,得到了邻碘苯胺与对碘苯胺二元系固液平衡相图,用理想固液平衡模型对实验数据进行了关联。结果表明:邻碘苯胺与对碘苯胺二元系固液平衡相图为简单低共熔固液相图,其低共熔点温度为298.56 K,共熔点的邻碘苯胺的摩尔分数为0.497 6。理想溶液模型计算值与实验值的平均相对偏差是0.17%,最大相对偏差是0.58%,说明该物系符合理想溶液模型。用该模型计算的邻碘苯胺的熔化焓为1.976 1 k J/mol,对碘苯胺的熔化焓为1.579 5 k J/mol。     

三氯氧磷催化N-烷基化制备N-乙基苯胺和N,N-二乙基苯胺

以三氯氧磷为催化剂,由苯胺和乙醇反应制备了N-乙基苯胺和N,N-二乙基苯胺,考察了温度、压力、催化剂用量、醇胺摩尔比、反应时间等因素对该反应的影响.结果表明,三氯氧磷催化苯胺和乙醇反应的较佳工艺条件为:V(C6H7N):V(C2H5OH):V(POCl3)=55:70:2,温度493 K,N2压力4.0 MPa,反应时...     

自制改性TiO2光催化降解对硝基苯胺的动力学研究

本文采用水热法制备了改性TiO2粉末,用XRD测定了样品的晶型,研究了以自制催化剂对对硝基苯胺的光催化降解效果.通过分析初始浓度、TiO2用量和掺铁量对光催化速率的影响,研究改性TiO2催化对硝基苯胺的动力学行为;结果表明:对硝基苯胺溶液初始浓度为25 mg/L(pH =7)、催化剂用量为0.2 g/L,TiO2掺铁量为0.2％(摩尔分数)、室温下紫外光照(λ =365 nm)反应2.5h,对硝基苯胺的降解率为55.6％,表观反应速率常数,达到最大值0.3152 h-1.光催化反应符合L-H动力学方程,降解过程表现为拟一级反应.     

H-beta分子筛催化苯胺缩合制备二苯胺

对苯胺缩合生成二苯胺用H-beta分子筛催化剂进行研究,考察分子筛硅铝比和NH_4F改性对H-beta分子筛催化苯胺缩合反应的影响,采用NH_3-TPD和Py-IR对催化剂进行表征。结果表明,B酸是催化苯胺缩合的活性中心,低硅铝比与适当卤素处理均可提高B酸含量,有利于缩合反应。反应温度320℃,空速0. 2 h~(-1),0. 125 mol·L~(-1)的NH_4F溶液处理硅铝比为25的H-beta分子筛上,二苯胺的收率达到34. 68%。基于催化活性位点的研究,探讨了苯胺缩合反应机理。     

交联膨润土吸附磷行为研究

从热力学和动力学两方面讨论了交联膨润土吸附剂对磷的吸附特性。吸附等温式符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ公式：Ｃ／ｑｅ＝０．１７Ｃ＋０．４１。吸附热力学模型为ｌｎＣ＝－４４０／Ｔ－０．１２６,吸附动力学特性可用下式描述：ｌｏｇ（ｑｅ－ｑ）＝ｌｏｇｑｅ－Ｋｔ／２．３０３,ｌｎ［１－（ｑ／ｑｅ）２］＝－Ｋｔ。其中,Ｋ＝（π／ｒ）２Ｄ,ｌｎＤ＝－２．５３－７４１．０７／Ｔ。扩散活化能为６．１６１ｋＪ／ｍｏｌ,表明吸附过程受扩散控制。     

微波/Fenton试剂/钛掺杂笼型八聚倍半硅氧烷体系降解苯胺宏观反应动力学研究

本文建立了以颗粒钛掺杂笼型八聚倍半硅氧烷为催化剂的微波诱导氧化工艺处理苯胺废水模型,并深入开展了相关基础研究。基于钛掺杂笼型八聚倍半硅氧烷对有机污染物的吸附能力和对微波的强吸收能力,利用微波能量实现对有机物的分解和炭化。考察了微波辅助催化氧化剂处理苯胺废水过程中各种参数对处理效果的影响,建立了微波辅助催化氧化降解苯胺废水过程的宏观动力学模型。     

St/BA/DBM EA无皂阳离子乳液聚合动力学

研究了苯乙烯 /丙烯酸丁酯 /N,N-二甲基 ,N—丁基 ,N—甲基丙烯酰氧乙基溴化铵无皂阳离子聚合物乳液共聚合动力学 ,讨论了引发剂浓度、共单体浓度、离子强度及温度对聚合速率的影响 ,得到了相应的聚合速率方程 :Rp=kp[D]0 .6 4 [A]0 .6 7和聚合反应表观活化能 Ea=2 5.78KJ.mol- 1 ;而离子强度对该聚合反应的影响存在双重性即聚合速率随离子强度增大呈减小—增大—又减小的变化过程 ,说明该聚合过程中可能有两种成核机理同时存在     

醋酸甲酯水解的反应动力学

针对醋酸甲酯水解悬浮催化蒸馏工艺的要求,对杂多酸铵盐用作醋酸甲酯水解反应催化剂的反应动力学做了研究。研究表明,磷钨酸铵催化醋酸甲酯水解反应为二级可逆反应,采用拟均相模型回归了该水解反应的动力学方程,求得其活化能为E₊=52.02 kJ·mol^-1,E_-=44.7 kJ·mol^-1。使用磷钨酸铵在100 ℃下醋酸甲酯水解正反应速率常数k₊=12.84 L²·（mol·min·g）^-1,明显高于现有工业催化剂强酸性阳离子交换树脂在其最高使用温度下的速率常数值6.453 L²·（mol·min·g）^-1,有望开发成为悬浮催化蒸馏醋酸甲酯水解催化剂良好前景,为以后的工业试验提供了依据。     

The oxidative dehydrogenation of ethylbenzene to styrene

The results of a kinetic study of the oxidative dehydrogenation of ethylbenzene to styrene over an organic catalyst (pyrolyzed polymerized acrylonitrile) are reported. The reaction is found to be second order in ethylbenzene and zero order in oxygen with an activation energy of 76.5 kJ/mol. The rate equation is: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ - r(mol/\min .g\,catalyst) = 3.2 \times 10^9 \exp [ - 76,500/RT] \cdot C_{EtB}^2 \cdot C_{O_2 }^0 $\end{document} where R = 8.31 J/niol.K and concentration (CEtB) is expressed as mol/L. The catalyst is more active than conventional metal oxide catalysts and appears to be quite stable under reaction conditions. The results suggest that, using the PPAN catalyst, it may be possible to reduce the operating temperature of the oxidative dehydrogenation of ethylbenzene to about 250-300°C, thereby avoiding some of the problems of the present high temperature process.     

强酸性离子交换树脂催化合成乙酸正丁酯动力学

为了获得D072型强酸性离子交换树脂催化剂合成乙酸正丁酯反应动力学方程,在间歇釜式反应器中,消除内外扩散后,测定不同反应条件下乙酸浓度随时间的变化,反应体系按拟均相处理,用初始速率法回归估算动力学模型参数。在催化剂平均粒度小于0.074 mm,搅拌速度大于150 r min 1时,可基本消除内外扩散的影响。在常压,催化剂用量为0.01665～0.08333 gcat gA 1,温度为326.2~358.2 K的条件范围,获得的动力学模型参数为:k0=8.86×104L mol 1 min 1 gcat 1,Ea=60728.86 J mol 1,平衡常数受温度的影响不大。在实验条件范围对获得的动力学方程进行了验证,最大相对偏差小于8.3%%,计算值与实验值符合较好。     

醋酸甲酯水解反应及产物分离工艺的改进研究

针对现有的醋酸甲酯水解反应及产物分离工艺提出一种反应与精馏结合的改造方案。使用工厂提供的进口阳离子交换树脂作为催化剂在间歇反应器中对醋酸甲酯水解反应动力学进行了研究,结果表明,反应平衡常数随着温度的升高而增大,温度对反应速率的影响符合Arrhenius公式,反应速率与催化剂用量呈线性关系。在消除外扩散的影响下得到了醋酸甲酯非均相水解的反应速率方程为:dcMeAc-r=-1dt=k(cMeAccH2O-cMeOHcHAc/K)Mk=4.95954×105exp(-69682.7/RT)m6·kmol-1·min-1·kg-1K=exp(1.44707-1114.9/T)在此基础上通过模拟计算对改进工艺进行研究并确定,理论塔板数为20块的精馏塔和第二水解塔结合后进料位置为第10块塔板,侧线采出位置为第2～9块塔板,适宜回流比为1 2603。经比较表明,新工艺比原工艺节约能耗8 33%。     

Cu／SiO2催化剂的制备及在环己醇脱氢制环己酮反应中的催化性能

采用共沉淀法制备了不同铜／硅物质的量比的Cu／SiO2催化剂,结果表明：在n（Cu）：n（si）=1：2时,DH-0．5-400催化剂在环己醇脱氢制环己酮的反应中表现出优异的催化活性。考察了不同焙烧温度对环己醇脱氢制环己酮的影响。结果表明：焙烧温度400℃时,制备的DH-0．5-400催化剂上的环己酮得率为52．9％,高于其他催化剂。采用XRD和BET对催化剂进行了表征,根据结果,在催化剂中氧化铜是以均匀、高分散的微小纳米粒子或以簇的形式存在,结果增加了与反应物的接触机会,致使DH-0．5-400催化剂显示出高的催化性能和环己酮选择性。     

非晶态Ni-P合金上硝基苯催化加氢制苯胺的本征动力学

Ni-P非晶态合金催化剂因其晶体结构的特殊,具有较好的催化活性。以硝基苯液相催化加氢合成苯胺为目标反应,运用Matlab软件并借助Levenberg-Marquardt算法估计反应动力学模型的参数,根据参数估计结果筛选动力学机理模型,对新型Ni-P非晶态合金催化剂的本征动力学进行研究,为催化剂的进一步开发和反应器设计提供理论依据。结果表明,Ni-P非晶态合金催化剂的颗粒较小,过程内扩散的影响可以忽略不计,当搅拌速率达到600 r·min^-1时,反应过程的外扩散影响也可忽略。在（373.15~403.15） K、氢压1.0 MPa、非晶态Ni-P催化剂质量0.2 g、硝基苯质量2.0 g和无水乙醇质量8.0 g条件下,硝基苯分子不吸附,硝基苯分子与解离吸附的氢原子在催化剂表面反应,苯胺脱附为硝基苯加氢合成苯胺反应的速率控制步骤,本征动力学模型为：r_j=kc_A/1+b_H2α_H2p_H2,表面反应的指前因子为1.08×105 min^-1,活化能为51.81 kJ·mol-1,氢气吸附热为64.12 kJ·mol^-1。     

BA9913环氧树脂固化动力学和TTT图

以BA9913树脂的全动态DSC扫描实验为基础,结合半经验的唯象模型获得了基于唯象模型的高韧性环氧(牌号:BA9913)树脂的固化动力学参数,建立相应的动力学模型,并测定了BA9913树脂在100℃时保温不同时间后的凝胶固化度。利用Di Benedetto方程研究了该等温条件下BA9913树脂固化度与加热时间的关系,得到其玻璃化转变温度与固化时间的关系表达式。采用测凝胶储能模量的方法得到了BA9913树脂凝胶时的固化度和玻璃化转变温度之间的关系,绘制了BA9913树脂的TTT图。在此基础上对T300/BA9913的固化工艺进行了优化,并研究了优化前后T300/BA9913复合材料的内部质量、基本力学性能及玻璃化转变温度。