胜利原油催化裂化汽油催化氧化脱硫醇

由于我厂把焦化汽油、柴油送入催化裂化反应器进行精制,因而催化裂化汽油的硫醇硫(包括苯硫酚)含量较高,一般在200～300ppm 之间,硫醇硫不仅使汽油产生恶臭,而且是一种氧化引发剂,使汽油中不稳定组份氧化、叠合,生成胶状物质。为了改善油品质量,将催化裂化汽油中硫醇脱除是必要的。为解决催化氧化脱硫醇所需的催化剂,我们在上海化工学院的协助下试制出一种活性较高,寿命较长的脱硫醇催化剂—聚酞菁钴。催化剂的评选和操作条件试验是在两套     

液体脱硫醇催化剂的性能评价

以氯磺酸与酞菁钴为原料合成多磺化酞菁钴,制得活性组分含量为23.8%(w)的液体脱硫醇催化剂(Cat.A)。采用硫含量、动态光散射及电位滴定等方法考察了Cat.A的结构、粒径分布及催化氧化性能,并与进口和国产液体脱硫醇催化剂进行比较。实验结果表明,Cat.A的磺化酞菁钴中平均磺酸取代基个数为3.4;Cat.A在碱液中具有较好的分散性、溶解性和较高的稳定性;在Cat.A质量浓度为100μg/g、Cat.A用量3 mL、汽油(混合硫醇硫含量为255μg/g)体积30 mL、反应温度30℃、反应时间30 min的条件下,Cat.A对汽油中硫醇的脱除率达90%,其脱硫醇活性与进口液体脱硫醇催化剂的活性相当。     

汽油脱硫醇催化剂—聚酞菁钴的制备

<正> 一、前言随着原油加工深度的提高。对含硫原油的二次加工汽油脱硫醇的要求越来越迫切,国外的脱硫醇工艺以梅洛克断法最为普遍。此工艺是在催化剂作用下,使油品中硫醇(包括硫酚)在强碱液及空气存在的条件下,氧化成二硫化物,从而脱除了汽油中的恶臭物质,使油品安定性得到改善,这一工艺过程的关键问题是催化剂。工业上最早使用的液相催化氧化脱硫醇催化剂为磺化酞菁钴,以后又研制成功了许多新催化剂如聚酞菁钴金属盐等。     

聚酞菁钴脱硫醇催化剂

<正> 在上海化工学院的协助下,我厂研制成功聚酞菁钴新型脱硫醇催化剂,满足了汽油和液态烃脱硫醇生产装置的需要。聚酞菁钴是一种酞菁化合物的聚合物。其单体的结构如左图所示。它在碱性溶液里有良好的溶解性。其当量为157,C/N原子比为3.12,分子量为5600,估计其结构为线性7—8聚合物,外观为蓝黑色粉末,活性(试样中残余硫醇硫量)<10ppm,含水量小于5％。与北京染料厂生产的磺化酞菁钴和国外同类型催化剂对比,该催化剂活性高(一次抽提可使汽油中硫醇硫含量由200ppm降至     

酞菁钴磺酸盐的制备及其催化脱硫的应用进展

阐明了酞菁钴磺酸盐的合成工艺;催化氧化脱硫的作用机理及其应用.用酞菁钴催化氧化处理含硫废碱液具有工艺简洁,设备简单,不污染大气等优点,在花费同样的药剂费用条件下酞菁钴磺酸盐的氧化脱硫效果优于聚酞菁钴.用酞菁钴催化氧化脱油品中的硫醇,特点是用法简单、性能稳定、脱硫效果明显、安全无毒、不污染环境.介绍了酞菁钴催化脱硫的最新技术进展.     

以喷气燃料为溶剂合成磺化酞菁钴催化剂的研究

针对合成磺化酞菁钴通常采用的溶剂有毒的缺点 ,在实验室改用 30 0mL喷气燃料作溶剂 ,在原料n(七水硫酸钴 )∶n(磺化苯酐 )∶n(尿素 ) =0 .1∶0 .35 4∶2 .6 4 ,催化剂钼酸铵为 2 .8g ,反应温度按 135～ 2 4 5℃台阶式升温曲线递升控制 ,经 13.5h ,合成出了磺化酞菁钴 ,收率达6 7.3%。又以浸渍法制得活性炭担载的磺化酞菁钴催化剂 ,并用它在微型固定床反应器汽油脱硫醇装置上 ,用催化裂化汽油 (硫醇硫含量为 10 2 μg/ g)为原料进行了无苛性碱脱硫醇试验 ,结果表明该催化剂的脱硫醇效果与现在工业上使用的磺化钛菁钴催化剂相当。     

新型硫醇氧化双功能催化剂CoSPc／Mg（AI）O的研究

在实验室以镁铝氧化物固溶体(Mg(AI)O)固体碱负载磺化酞菁钴（CoSPc)制成的双功能催化剂,对硫醇氧化反应具有良好的催化活性。载体的碱性强弱、催化剂制备过程中使用的溶剂种类及催化剂中溶剂的含量对催化剂活性有显著影响。不同结构硫醇氧化反应结果表明,大分子、异构硫醇较难氧化。此外,利用双功能催化剂进行了小型固定床喷气燃料脱臭试验,取得了初步成果。     

LY-02型椰壳活性炭在催化裂化汽油脱臭中的应用

介绍了ＬＹ－０２型椰壳活性炭的性能。由于在制备中采用了氧化活化技术,所以增加了活性炭的含氧基团,提高了活性炭对酞菁钴类催化剂及碱液等极性物质的吸附能力。静态及动态试验结果表明,其脱臭性能明显优于煤质活性炭和普通椰壳活性炭。ＬＹ－０２型椰壳活性炭目前已在国内１０余套汽油脱臭装置上使用,其中在上海石油化工股份有限公司已运行 １５个月尚未切换再生,精制汽油硫醇含量小于 ２ μｇ／ｇ,硫醇脱除率大于 ９７％。     

汽油纤维液膜脱硫醇工艺中硫化物氧化反应的研究

采用连续抽提-氧化过程模拟汽油纤维液膜脱硫醇工艺,研究了汽油纤维液膜脱硫醇过程中硫化氢中的硫离子(S2-)和硫醇中的硫醇离子(C3H7S-)的转化率规律及S2-氧化产物的分布情况;通过汽油铜片腐蚀实验考察了催化剂碱液氧化再生过程中生成的单质S对汽油腐蚀性能的影响,并对S2-深度氧化条件进行了探讨。实验结果表明,S2-的转化率随抽提-氧化次数的增加和汽油中C3H7S-含量的增加而降低,C3H7S-的转化率随抽提-氧化次数的增加而降低;在四磺化酞菁钴含量为100μg/g、w(NaOH)=10%、抽提温度30℃、抽提时间20m in、氧化温度30℃、氧化时间20m in、搅拌转速1 200r/m in、空气流量56mL/m in的条件下,S2-的主要氧化产物为单质S和S2O32-;催化剂碱液中的部分单质S会溶解在汽油中,造成汽油的铜片腐蚀程度加剧;在抽提-氧化过程中,升高氧化温度、延长氧化时间,有利于S2-深度氧化为S2O32-。     

固体碱负载酞菁钴硫醇氧化催化剂的研究

将CoPc(SO3Na) 4 或CoPc[N(CH3) 3I]4 和CoPc(SO3Na) 4 二元混合物 ,负载在Mg(Al)O载体上制成的催化剂 ,能有效脱除喷气燃料中的硫醇。后者的催化活性和稳定性优于前者。Mg(Al)O负载CoPc(SO3Na) 4 催化剂运转32 4h后活性下降 ,脱硫醇率低于 60 % ,硫醇硫质量分数高于 2× 1 0 - 5;而Mg(Al)O负载二元混合物催化剂在运转4 80h后 ,脱硫醇率仍可达 85% ,硫醇硫质量分数低于 1 4× 1 0 - 5。XRD和ESR表征表明 ,前者活性下降的原因主要是Mg(Al)O载体上酞菁钴分子聚集。用带有正电荷和负电荷基团的二元水溶性酞菁钴混合物制备催化剂可在一定程度上抑制酞菁钴分子的聚集 ,改善催化剂的性能。     

国内简讯

汽油脱臭尾气排空工艺的改革我厂催化裂化稳定汽油含硫醇量一般是40～60ppm,经过聚酞菁钴液液法催化氧化脱臭后可降到10ppm以下。以前,含氧尾气是从水洗罐通过水封罐后用蒸汽稀释排空。尾气的组成(体积比)是:55～60％空气(O_2+N_2),40～45％汽油蒸汽,其中C_3～C_5组份占30～     

汽油脱碱醇抽提过程的研究

用小型单级式离心抽提器对碱液抽提汽油中硫醇的过程进行了研究.抽提平衡表明:硫醇硫在碱、油两相间的分配系数随温度的升高而减小;汽油的脱硫醇率随温度的降低、碱浓度的增加和剂油比的提高而增加;聚酞菁钴催化剂对抽提过程无明显的影响,而碱液中酚钠盐含量的增加将使脱硫醇率有所下降.经四级逆流抽提,汽油的脱硫醇率可达83～87%,再增加抽提级数脱硫醇率几乎不再提高.抽提速率的研究表明:这个伴有化学反     

胜利原油催化汽油催化氧化脱硫醇试验总结

我厂焦化汽油、柴油亦进入催化裂化反应器。因而催化汽油硫醇性硫(包括苯硫酚)含量较高,一般在0.02～0.03％之间。它不仅使汽油产生恶臭,而且是一种氧化引发剂,使汽油中不稳定组份氧化、迭合,生成胶状物质。为改善油品质量脱除硫醇是必要的。为解决我厂催化氧化脱硫醇装置所需的催化剂,进行了催化剂的试制和评选工作。     

Na+/MgO固体碱催化硫醇氧化反应

制备了不同Ｎａ＋离子负载量的Ｎａ＋／ＭｇＯ固体碱,并测定了总碱量和碱分布。在正丁硫醇氧化反应中,Ｎａ＋／ＭｇＯ固体碱对硫醇氧化具有明显的催化作用,且固体碱表面的强碱中心越多,催化活性越高。当作为一种碱性载体,负载上酞菁钴（ＣｏＰＣ）制成ＣｏＰＣ／Ｎａ＋／ＭｇＯ催化剂时,其催化活性有很大提高。     

大庆航煤脱硫醇技术讨论会

1978年5月在大连石油七厂,由石油化工科学研究院主持召开了大庆航煤脱硫醇技术讨论会,参加会议的有南京石油化工厂等14个单位。会议交流了《航空煤油催化氧化(铜-X 分子筛)脱硫醇试验总结》、《首批F-203催化剂航空煤油脱硫醇生产总结》、《固定床航煤催化氧化(磺化酞菁钴)脱硫醇试验》、《大庆2~#航煤应用磺化酞菁钴脱臭试验、试生产及油品试用小结》等12篇技术     

活性碳纤维用于汽油脱硫醇的研究I.静态吸附

在实验室研究了聚丙烯腈基活性碳纤维（ Ｎ Ａ Ｃ Ｆ）的制备条件,如活化温度、活化时间对静态吸附脱除汽油中硫醇的影响。结果表明,活化温度在 ８００ ℃以上和活化时间在９０ ｍ ｉｎ 以上制得的 Ｎ Ａ Ｃ Ｆ 可直接用于吸附催化裂化汽油中的硫醇,使其硫醇硫含量降到 １０ μｇ／ｇ 以下。负载钴盐后的 Ｎ Ａ Ｃ Ｆ也可脱除汽油中的硫醇,与不负载钴盐相比,对汽油脱硫醇的效果稍有增大。在液固比为 ４ ０００（ｍ Ｌ∶ｇ）的条件下,可使汽油中的硫醇硫含量由９１．７ μｇ／ｇ 降到４．５ μｇ／ｇ。     

羧基苯氧基酞菁钴的合成及其脱硫醇性能

以4-硝基邻苯二甲腈和5-羟基间苯二甲酸为原料,合成中间体4-（3,5-二羧基）苯氧基-邻苯二甲腈;在1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯液相催化条件下,合成新型四-β-（间二羧基苯氧基）酞菁钴化合物;通过柱色谱分离方法对中间体进行提纯,利用红外光谱、1H-NMR以及MADLI-TOF-MS对中间体及最终产物进行表征。在液化气脱硫醇模拟体系中,对四-β-（间二羧基苯氧基）酞菁钴的催化性能进行评定。结果表明,所合成的新型酞菁钴类催化剂对丙硫醇和正丁硫醇转化率达到98.0%左右,对叔丁硫醇转化率达到68.2%,其脱硫醇性能优于工业应用催化剂。     

金属酞菁催化氧化2-巯基乙醇的实验研究

金属酞菁是硫醇催化氧化的重要催化剂,在模拟酶研究方面具有良好的应用前景。本文对金属酞菁催化氧化2-巯基乙醇的实验展开了研究,分析了催化剂种类、催化剂用量对催化氧化巯基乙醇效果的影响,以期能为类似研究提供参考。     

汽油和液化石油气中硫醇氧化反应机理的研究进展

综述了国内外硫醇氧化反应机理的研究概况。介绍了碱性条件下硫醇的非催化氧化反应机理、硫醇的催化氧化反应机理、混合硫醇体系均相催化共氧化反应机理、固体碱存在下硫醇催化氧化反应机理、无苛性碱条件下硫醇催化氧化反应机理。认为进一步探讨硫醇的氧化反应机理是液化石油气和汽油脱硫醇研究的重要方向之一。     

湿式氧化法处理乙烯脱硫废水用于生产

<正> 最近,吉林乙烯装置投产时,采用湿式氧化法处理碱洗塔脱硫废液,与生产装置同时投产。流程简单,效果良好,脱硫率达90％以上。这一方法是以聚酞菁钴为催化剂,空气为氧化剂,将来自碱洗塔的含硫废水中的硫醇钠和硫化钠分别氧化为二硫化物RSSR和Na_2S_2O_3。主要条件空气:废液=100:1(体积);催化剂用量5ppm/m~3废液;常温常压;接触时间3—5小时。