三氟甲磺酸酐纯化工艺研究

对三氟甲磺酸酸酐的纯化工艺进行了研究。通过向三氟甲磺酸酐粗品中加入适量的五氧化二磷,反应除去粗品中大部分三氟甲磺酸;接着进行间歇减压精馏,进一步除去三氟甲磺酸酐中的杂质。试验结果表明,反应法可将酸酐中的三氟甲磺酸质量分数降至0.5%以下,间歇减压精馏提纯三氟甲磺酸酐的效果较好,得到的三氟甲磺酸酐的质量分数可达到99.5%以上,收率可达70%。     

一种三氟甲磺酸的合成方法

三氟甲磺酸是已知的超强酸之一,是重要的合成中间体。本文发展了一种制备三氟甲磺酸的新工艺,以三氟溴代甲烷、锌粉及三氧化硫为主要原料,四氢呋喃作为溶剂,单质碘作为制备三氟甲基溴化锌的催化剂,通过锌插入、磺化、中和、酸化反应及精馏过程制备得到高纯度三氟甲磺酸产品。锌插入和磺化反应阶段基本工艺参数：三氟溴代甲烷质量分数在30%～35%,n(CF₃Br)∶n(Zn)∶n(I2)∶n(SO₃)=1∶1.3∶0.03∶1.2,反应温度控制在45℃。该制备工艺产品收率86%,产品纯度99.5%。     

三氟甲磺酸镱在甲酰化反应中的应用

三氟甲磺酸镱作为新型的路易斯酸,是甲酰化反应中重要的催化剂。本文通过1,1-二氯甲醚与芳香族化合物发生甲酰化反应,验证三氟甲磺酸镱催化性能,实验结果表明甲酰化反应总体转化率达80%,并且催化剂三氟甲磺酸镱用量少,可重复使用,三废少等优点,这符合当代绿色化学的发展趋势。     

三氟甲磺酸催化合成阿司匹林

以水杨酸和醋酸酐为原料,三氟甲磺酸为催化剂,50℃下催化合成阿司匹林。考察了催化剂用量、原料配比及反应时间对收率的影响。结果表明,最佳反应条件为:催化剂用量为水杨酸质量的0.2%,n(水杨酸)∶n(醋酸酐)=1∶2.0,反应时间为50 min,在此条件下,阿司匹林的收率为90.4%。     

三氟甲磺酸镱在有机合成中的应用研究

三氟甲磺酸镱是近年来新型的Lewis酸,具有比以往的Lewis酸(如ALCL3等)反应条件稳定,催化量少,效率高,无污染等一系列优点。本文主要对三氟甲磺酸镱在国内外的一系列研究进行了总结。     

甲磺酸帕珠沙星的合成

研究氟喹诺酮类抗菌剂甲磺酸帕珠沙星的合成路线及工艺。以左旋氧氟沙星的中间体(S)-9,10-二氟-3-甲基-2,3-二氢-7-氧-7H-吡啶[1,2,3-de][1,4]苯并噁嗪-6-羧酸乙酯为起始原料,经亲核取代反应、酯水解并选择性脱羧、环合、水解、Hofrnann降解、成盐得甲磺酸帕珠沙星,总收率60.0%。其化学结构经元素分析,IR,1H NMR,13C NMR,MS得以确证。该合成路线及工艺适合工业化大生产。     

有机合成中的三氟甲磺酸金属盐催化剂

三氟甲磺酸金属盐催化剂有极强的热力学及化学稳定性,在温和的反应条件下具有活性高、选择性好、收率高、低毒性和可循环使用等特点而广受关注,能够催化亲电取代、亲核取代和加成等多种反应,而且可以用于全水相高效催化。简要总结了三氟甲磺酸金属盐在有机合成中的应用情况,包括傅克反应、缩醛反应、氢烷氧化与氢胺化反应、烯丙基化反应、成环开环反应、氧化与还原反应、重排反应等多种合成领域。     

三氟甲磺酸铜催化的Mannich反应合成β-氨基酮的研究

以环己酮、芳香醛和芳香胺通过Mannich反应合成了一系列的β-氨基酮衍生物,以三氟甲磺酸铜[Cu(OTf)2]为催化剂,用量为底物量的10 mmol%,反应溶剂为无水乙醇,反应温度为25℃,反应时间1.5 h。总体收率良好。相比于传统的催化剂,三氟甲磺酸盐使反应的条件,实验的操作、后处理以及收率上都有了很大的优势。     

新型含三氟甲磺酸酯的三蝶烯衍生物的合成

本文以廉价易得的1, 8-二羟基蒽醌和1, 4-二羟基蒽醌为起始原料，设计不同的路线，先制备出关键中间产物1, 8, 13, 16-四羟基三蝶烯和1, 4, 5, 8-四羟基三蝶烯，后分别与三氟甲磺酸酐发生酯化反应，得到1, 8, 13, 16-四[(三氟甲磺酰基)氧基]三蝶烯和1, 4, 5, 8-四[(三氟甲磺酰基)氧基]三蝶烯，产率分别为46.2%、70.5%。产物的结构通过ESI-HMS和NMR (1H NMR、19F NMR)表征。该合成方法简单、高效，中间产物稳定，可为以三蝶烯为骨架的三氟甲磺酸芳香酯的工业化生产提供参考。     

一种经济有效的制备2,4,5-三氟苯乙酸的新方法

2,4,5-三氟苯乙酸是合成治疗II型糖尿病药物的关键中间体,同时也是合成新型含氟除草剂的重要中间体.本文以2,3,5,6-四氟对苯二甲酸二乙酯为原料,通过亲核取代、水解和脱羧三步反应得到2,4,5-三氟苯乙酸,总产率达到92％以上.该合成方法工艺简单,产率高,适合工业化生产.     

液相色谱-质谱-衍生化测定伊马替尼中甲磺酸乙酯基因毒性杂质

建立衍生化-高效液相色谱-质谱检测法,测定甲磺酸伊马替尼中的基因毒性杂质甲磺酸乙酯。甲磺酸乙酯在水解条件下,与2-巯基吡啶反应生成2-巯基吡啶乙醚。采用高效液相色谱-质谱检测法测定,使用Agilent Zorbax XDB-C18色谱柱,以乙腈与水为流动相采用梯度洗脱,以电喷雾ESI离子源,正离子模式,选择离子检测(SIM)模式,质荷比m/z为140.1。结果:甲磺酸乙酯在4.69~14.06 ng/m L范围内(杂质限度的50%~150%,R2=0.9994)线性关系良好,检测限1.4 ng/m L,定量限为4.7 ng/m L(相当于0.9 ppm);加样平均回收率(n=9)为98.0%,RSD为1.6%;实验检测3批甲磺酸伊马替尼中甲磺酸乙酯均未检出。建立的方法经方法验证,适用于甲磺酸伊马替尼中甲磺酸乙酯的测定。     

三氟甲磺酸催化便捷高效合成2,4-滴丁酯除草剂

以2,4-二氯苯氧乙酸与正丁醇为原料,三氟甲磺酸为催化剂,催化合成2,4-滴丁酯,考察了醇酸摩尔比、反应时间及催化剂用量等对反应的影响。结果表明,合成2,4-滴丁酯的最佳反应条件是:正丁醇与2,4-二氯苯氧乙酸的摩尔比为3∶1,催化剂用量为0.2%(占2,4-二氯苯氧乙酸摩尔量),回流反应8 h,在此条件下,酯化率达97.1%。     

4-芳基-5-乙氧羰基-6-甲基-3,4-二氢吡啶-2-酮类化合物的绿色合成

以PEG-400为溶剂,三氟甲磺酸铜催化的芳香醛、乙酰乙酸乙酯、麦氏酸和乙酸铵"一锅法"合成了系列4-芳基-3,4-二氢吡啶-2-酮类化合物。     

3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的合成及应用进展

3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯是一种在农药、医药和其他工业化学品合成过程中的重要活性中间体,特别适合于制备三氟甲基取代的杂环化合物。一般采用化学合成法,分为合成过程中会生成中间产物三氟乙酰乙酸乙酯或不形成三氟乙酰乙酸乙酯两种途径。分析了3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯合成方法的优缺点,综述了3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的应用领域的研究进展,并对其发展趋势和应用前景作了展望。     

液相色谱-质谱法测定甲磺酸多沙唑嗪中的磺酸酯

目的：建立了衍生-液相色谱-质谱法测定甲磺酸多沙唑嗪中的甲磺酸甲酯、甲磺酸乙酯和甲磺酸丁酯。方法：采用2-巯基吡啶为衍生剂，采用Shim-pack GIST C₁₈(100 mm×2.1 mm, 2μm)色谱柱，结合梯度洗脱方式对样品进行分离，选择SIM和MRM模式，通过外标法定量。结果：方法在55～280 ng/mL质量浓度范围内具有良好的线性(r≥0.999),检测限为18×10^-6,定量限为55×10^-6;平均回收率在94.1%～117.6%,相对标准偏差为0.4%～6.4%。结论：该方法可用于检测甲磺酸多沙唑嗪中甲磺酸甲酯、甲磺酸乙酯和甲磺酸丁酯，方法专属强、结果准确、重现性好，可满足甲磺酸多沙唑嗪中甲磺酸酯的检测。     

亚磷酸三乙酯的合成新工艺

简要介绍了亚磷酸三乙酯的用途以及主要生产方法。研究了以正己烷作为溶剂,N,N-二甲基苯胺作为缚酸剂,合成亚磷酸三乙酯的最佳工艺条件。实验考查并优化了原料配比、反应温度、溶剂用量、保温时间等一系列条件,最终亚磷酸三乙酯的产率可达95%以上,纯度可达99.5%。     

赖诺普利关键中间体的合成研究

以3-苯甲酰丙烯酸乙酯（BZ）和三氟乙酰赖氨酸（LA1）为原料,在三氟甲磺酸三正丁胺盐催化作用下,经迈克尔加成反应、氢化还原反应合成赖诺普利关键中间体N2-（1-乙氧羰基-3-苯丙基）-N6-三氟乙酰基-L-赖氨酸（LA2）,总收率为38.8%。LA2加成物立体选择性可达到84：16。该方法具有操作简单,收率高,是一条适合工业化生产的合成路线。     

三氟甲磺酸酐的制备及应用研究进展

三氟甲磺酸酐是三氟甲磺酸的衍生物,在化工、制药领域应用广泛。重点介绍了几种制备三氟甲磺酸酐的方法,其中过量的三氟甲磺酸与五氧化二磷反应是目前最适合工业化生产的方法,介绍了三氟甲磺酸酐作为合成中间体和催化剂的应用情况。最后,对产业前景进行了展望。     

对三氟甲氧基-N-羟乙基苯胺的合成

由对三氟甲氧基苯胺(Ⅰ)为原料通过与氯甲酸-2-氯乙酯进行酰胺化反应后,在氢氧化钠水溶液中水解重排,选择性地合成了单-N-羟乙基化反应产物对三氟甲氧基-N-羟乙基苯胺(Ⅲ),产物结构经1HNMR1、3CNMR、MS和IR表征.考察各因素对产物收率的影响,得到最佳反应条件为:酰胺化反应溶剂为二氧六环,反应温度50℃,n(NaOH)n∶(酰胺化物)=5∶1,反应时间7 h,Ⅲ的总收率可达93.7%.     

精确合成多溴代二苯醚类化合物

用间氯过氧苯甲酸和三氟甲磺酸作为酸性氧化体系,以多种溴代碘苯及溴代苯合成了溴代二苯基碘盐.再以其与溴代苯酚在碱性条件下反应,精确合成各种多溴代二苯醚.该方法简便、反应条件温和、后处理简单、产品纯度好、收率高.