乙酸乙酯-1,2-丙二醇二元系的密度、折射率和黏度

常压下测定了乙酸乙酯和1,2-丙二醇二元系在298.15～323.15 K下的密度、折射率和黏度,建立了混合液密度、黏度随组成和温度变化关系的方程。计算了过量摩尔体积V^E,折射率偏差Δn_D,黏度偏差Δη和过量流动活化自由能ΔG^*E。结果表明,过量摩尔体积低温时在全浓度范围内为负值,但随温度升高,在富酯区变为正值;而折射率偏差高温时在富醇区为微小正值,其他情况都是负值;黏度偏差和过量流动活化自由能显示了相同的变化关系,均为负值,且都随温度降低而偏差增大。     

自由基调聚法合成聚丙烯酸叔丁酯调聚物

以丙烯酸叔丁酯（tBA）为单体,CBr₄为调聚剂,利用自由基调聚反应,合成了末端有-CBr₃基团的聚丙烯酸叔丁酯（PtBA-Br）调聚物。利用GPC和¹H NMR对PtBA-Br的数均分子量(M_n)进行了测定,其值为2730～9200。为了准确地控制调聚物的分子量,利用Mayo方程和模拟的方法得到了相似文献   

Preparation and characterization of thermo-sensitive microspheres with β-cyclodextrin groups

采用沉淀聚合机理,由一步法和两步法制备聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯） [P(NIPAM-co-GMA)]温敏性微球。其中一步法是同时加入所有反应物反应成微球,而两步法是先加NIPAM成微球,再加入GMA,最终均生成P(NIPAM-co-GMA)微球;再将改性的乙二胺代环糊精（EDA-β-CD）通过化学反应引入到P(NIPAM-co-GMA)微球结构中,制备得到聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸-2-羟丙基乙二胺基环糊精） [P(NIPAM-co-GMA/β-CD)]共聚高分子微球。分别用扫描电镜、红外光谱、控温激光粒度仪及光学显微镜对产物的形貌、结构和温敏特性进行了表征。结果表明,两种方法制备的微球均具有良好的单分散性和球形度,均能成功地固载β-环糊精（β-CD）基团,并且都有温度响应特性;但是,同一步法制备的微球相比,两步法制得的微球粒径明显较大,且微球固载有更多的β-CD。     

The chemical-enzymatic preparation and resolution of β-naphthyl alcohol

通过化学-酶相耦合的方法,成功制备出e.e.值>99%的S-β-萘乙醇,使其光学纯度达到了制备R-2-萘乙胺的要求。研究中以β-萘乙酮为原料,经硼氢化钠还原得到外消旋的β-萘乙醇。经过酶催化动力学拆分,β-萘乙醇中R型底物100%全转化为酯,S构型底物型被保留,这样体系中S构型底物的e.e.值达到近100%。本文还考察了若干因素对酶催化动力学拆分过程的影响,并最终确定了酶催化动力学拆分β-萘乙醇制备S-β-萘乙醇的最适条件：反应温度45 ℃,溶液为甲苯,底物浓度为100 mmol/L。     

壳聚糖/聚己内酯接枝共聚物的均相合成与表征

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐（［BMIM］Ac）为反应介质,研究了壳聚糖与ε-己内酯的均相接枝共聚反应,考察了反应温度、时间、催化剂用量等对接枝率的影响,并利用红外光谱、核磁共振氢谱、热重分析、X射线衍射等对接枝共聚物进行了表征。结果表明,均相条件下壳聚糖与ε-己内酯的接枝共聚反应时间短、效率高,在反应温度为105℃,反应时间为8 h,催化剂Sn(OCt)₂的用量为ε-己内酯质量的0.1%,ε相似文献   

牛磺酸在无机盐水溶液中溶解度的测定与关联

用带激光监视系统的可控升温速率的溶解度测定装置,常压下测定了294.07～339.72 K下牛磺酸在硫酸钠、亚硫酸钠水溶液中的固液相平衡数据。并用理想溶液方程、λh方程、Apelblat方程对实验数据进行关联 ,计算的溶解度与实验值符合良好。运用模型方程对所测物系的溶解度进行了关联,将计算值与实验值进行比较,结果表明理想溶液方程、λh方程、Apelblat方程在所研究的温度范围和浓度范围内是适用的,且Apelblat方程对所研究体系优于λh方程和理想溶液方程。牛磺酸在无机盐水溶剂中的溶解度的测定与关联为牛磺酸的工业生产、分离提纯以及理论研究提供了重要的固液相平衡数据。     

气相色谱内标法测定O,O-二甲基硫代磷酰胺含量

建立了以苯甲酸乙酯为内标物,气相色谱内标法定量测定O,O-二甲基硫代磷酰胺含量的新方法。线性回归方程y=0.6837x+0.0186,相关系数r为0.9994,加标回收率达到96.28％,相对标准偏差为1.09％。该方法简便、准确、可靠,适用于O,O-二甲基硫代磷酰胺的质量检验。     

O,O-双十二酰化-三甲基壳聚糖季铵盐/胆固醇混合单分子膜性质

制备了O,O-双十二酰化-N,N,N-三甲基壳聚糖季铵盐（DATMC）,用FTIR、EA和¹H NMR对产物进行表征,并研究其与胆固醇（CH）的混合单分子膜性质。结果表明：DATMC在氯仿、THF和DMF中具有良好的溶解性。随着胆固醇含量的增加,DATMC /CH混合分子膜的崩溃压和极限分子占据面积均减小;在任何膜压下,体系的超额自由能ΔG_exc< 0,说明DATMC与CH二者处于混溶状态。并且X_CH=0.8时,ΔG_exc最小,此时相容性最好,体系最稳定。实验结果表明,调整胆固醇的含量可以改变混合单分子膜的性质。     

Effect of graphitization temperature on microstructure of PAN-based high modulus graphite fibers

以日本东丽公司T800碳纤维为原料,经不同温度的连续石墨化处理得到性能不同的高模量碳纤维。利用X射线衍射（XRD）和激光拉曼光谱（Raman光谱）研究了5种自制PAN基高模量碳纤维（1^#,2^#,3^#,4^#,5^#）的微观结构。结果表明：随着石墨化温度的升高,石墨微晶尺寸L_c、L_a10、L_a110及取向度均逐渐增大,而d₀₀₂和取向角则逐渐减小。石墨化温度越高,碳纤维的石墨化程度越高,结晶度越大。     

水力式流浆箱稳流室的数值研究

流浆箱是造纸机上非常关键的设备,纸页的成形质量很大程度上取决于流浆箱的性能。水力式流浆箱采用稳流室作为浆料匀整装置,利用淹没射流原理,使流浆箱内的浆流具有均匀的速度剖面。稳流室长度是稳流室的一个非常重要的参数。基于可实现k-ε湍流模型,运用Fluent求解水力式流浆箱稳流室内的流场参数,利用PIV测量技术对数值模拟结果进行验证,测量结果与数值模拟结果吻合良好。利用统计学原理计算出稳流室各横截面上的速度均方差,并以速度均方差值的变化趋势来判断稳流室内浆流速度是否达到均匀,对于不同布浆管束直径d和浆料入射速度v,计算出稳流室内浆流达到均匀分布所要求的长度L,结果表明L值随着布浆管束的直径增加和入射速度的提高而增大,并且二者分别符合一次函数关系。利用二元函数拟合得出L值与d和v之间的关系式,该式可作为水力式流浆箱稳流室的设计参考。     

N-马来酰化壳聚糖的合成和性能

通过酰化反应,制备一系列取代度不同的N-马来酰化壳聚糖。测定了产物的取代度、特性黏度、相对分子质量、吸湿保湿性,并用IR、NMR进行结构表征。研究发现高取代度高相对分子质量高黏度产物(M-11)的吸湿保湿性、抑菌性均优于透明质酸,有望替代昂贵的透明质酸,开辟壳聚糖新的应用范围。     

粘度法测定高聚物相对分子量实验的改进

本文改进了粘度法测定高聚物相对分子量实验。提出了用单点法测高聚物溶液的特性粘度,是一种操作简便,所需溶液量少,测量时间短且精度较高的方法。     

Effect of time/temperature treatment parameters on depolymerization of chitosan

Depolymerization of the biopolymer chitosan by an autoclaving process at 121°C and 15 psi was investigated using various treatments. Acetic acid was found to be the most effective solvent in decreasing chitosan viscosity among the six organic acids tested. The rate of viscosity decrease increased with increasing chitosan concentration. The viscosity of 1% chitosan in 1% acetic acid decreased rapidly to 91% of the initial viscosity following the initial 15 min of autoclaving. This decreased gradually to 93% and 94% in 30 and 60 min, respectively, without being adversely affected by the chitosan solution volume. The degree of deacetylation was comparable before and after autoclaving for 60 min. Chitosan at three molecular weights (M_r = 1597, 1110, and 789 kDa) decreased in molecular weight by 46%–51% in the 15‐min treatment, 55%–60% in the 30‐min treatment, and 60%–62% in the 60‐min treatment. The addition of 0.1%–1.0% (v/v) concentrations of hydrogen peroxide to the chitosan solution autoclaved for 15 min decreased viscosity by 94%–98% and molecular weight by 69%–83%. This process is a simple, timesaving, homogeneous depolymerization procedure, and it is possible to prepare partially hydrolyzed chitosan with specified molecular weights by regulating the time of treatment. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 87: 1890–1894, 2003     

壳聚糖/聚醚半互穿网络水凝胶的性能

以壳聚糖和聚醚为原料,戊二醛为交联剂,在醋酸溶液中制备了壳聚糖/聚醚水凝胶,反应温度45℃,聚醚和壳聚糖的质量比为0.4,戊二醛浓度为0.053 mol/L,壳聚糖黏均相对分子质量为24.86×104时,其凝胶饱和溶胀度为876.25%;反应温度45℃,聚醚和壳聚糖的质量比为0.6,戊二醛浓度为0.267 mol/L,壳聚糖黏均相对分子质量为24.86×104时,其凝胶硬度为151.896 kPa。     

Comments on the accuracy of zero shear intrinsic viscosity of high molecular weight polyacrylamide

The intrinsic viscosity of a polymer is traditionally measured with a capillary tube viscometer where the shear rate range is moderately high. Such method is valid when the polymers are non-ionic and have low to moderate molecular weight. The viscosity-shear rate curves obtained for dilute aqueous solutions of two high molecular weight polyacrylamides using two rotational viscometers indicate a strong shear-dependent viscosity in the medium to high shear rate regions. The zero shear intrinsic viscosity of the polymers determined by extrapolation from the high shear rate region to the zero shear condition may result in large errors. Its implication in predicting the molecular weight of polymers using the Mark-Houwink-Sakurada equation is discussed. A rheological equation for intrinsic viscosity as a function of shear rate is proposed.     

响应面法优化羟丙基壳聚糖的合成工艺

以壳聚糖(CTS)、环氧丙烷为原料合成了羟丙基壳聚糖(HPCS),采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(¹ H NMR)、X射线衍射(XRD)和环境扫描电镜(ESEM)对其结构和形貌进行了表征,并考察了合成工艺对其特性黏数的影响。结果表明,羟丙基被成功接枝到壳聚糖上,HPCS已经成功合成。在单因素试验的基础上,采用响应面分析法对其工艺进行优化,得到HPCS合成的最佳工艺条件为反应温度60 ℃,反应时间6 h,碱液质量分数30%,碱化时间20 min,环氧丙烷用量12.6 g。在此条件下,HPCS特性黏数为206.32 mL/g,相对分子质量为2.738×10⁵,取代度(D_S)为0.426。     

溶剂对壳聚糖粘度及Mark-Houwink方程参数的影响

采用粘度法分析了不同溶剂对壳聚糖粘度的影响 ,用光散射法测定了超声波分级的壳聚糖的相对分子质量。实验结果表明 :四种溶剂体系分别溶解壳聚糖 ,其粘度行为不同 ,溶剂的离子强度越大 ,壳聚糖的比浓粘度越小。在 0 .3mol/ L乙酸 + 0 .3mol/ L乙酸钠溶剂的条件下 ,应用 Mark-Houwink方程测得 K=0 .1 81 cm3 / g、α=0 .62 ,说明离子强度越大 ,壳聚糖分子的聚集态越大 ,α越小。为了获得准确的 K、α值和壳聚糖的相对分子质量 ,必须选择合适的溶剂体系来消除这种聚集态的影响。     

环氧基封端聚二甲基硅氧烷的特性粘数与摩尔质量的关系

采用端基分析法测定了环氧基封端聚二甲基硅氧烷的数均摩尔质量（Ｍｎ），研究了其特性粘数（［η］）与Ｍｎ之间的关系。     

芳纶1313纺丝原液的流变性能研究

研究了自制的芳纶1313纺丝溶液的浓度、温度及聚合物的相对分子质量对纺丝溶液的流动曲线、粘流活化能、非牛顿指数和结构黏度指数及松弛时间的影响。结果表明,芳纶1313纺丝溶液为切力变稀的非牛顿流体,芳纶1313聚合物相对分子质量增大、溶液浓度升高使纺丝溶液的非牛顿性增加,温度升高使其减少,其中相对分子质量的影响较其它两个因素为大。     

Viscosity correlation for aqueous polyvinylpyrrolidone (PVP) solutions

Polyvinylpyrrolidone (PVP) is characterized by its K‐value, which is a function of the average molecular weight, the degree of polymerization, and the intrinsic viscosity. The viscosity was measured for aqueous PVP solutions with K‐values ranging from 92.1 to 95.4 and with concentrations from 2 to 3 weight percent. A correlation was determined that relates solution viscosity to the K value and weight percent PVP, which is particularly useful in its use as a photoresist in the manufacture of high resolution display screens. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 90: 1153–1155, 2003