苯和四氢萘混合液加氢裂化反应动力学研究

在经过改装的ＷＦ－８９００型连续流动微反－－色谱试验装置上，采用国产的以改性Ｙ沸石为担体、Ｍｏ－Ｎｉ为活性组分的加氢裂化催化剂，研究苯和四氯萘３种不同配比混合液折加氢裂化反应。考察了操作条件，不同原料配比对反应产物分布的影响，计算出笨和四氢萘的反应速率常数和表观活化能，并探讨了在苯存在下四氢萘的反应规律。     

四氢萘加氢裂化集总动力学模型的研究

本文在国产加气氢裂化催化剂３８２４上，利用连续流动微型反应装置，对四氢萘加氢裂化动力学进行研究，根据四氢萘加氢裂化的反应结果．在一定的简化条件下，建立了四氢萘加氢裂化反应集总网络．用Ｍａｒｑｕａｒｄｔ法估计了各步反应速率常数．预测了各反应产物分布，其结果与实验吻合．同时讨论了空速、温度、反应活化能对产物分布的影响，为馏分油加氢裂化集总动力学研究提供了基础数据。     

四氢萘加氢裂化反应网络的热力学分析

本文利用基团加和法和文献数据对四氩萘及产物的加氢裂化热力学数据进行了估算。根据四氢萘加氢裂化反应数据和各步的平衡常数,从热力学角度分析了四氢萘加氩裂化反应网络,为四氩萘加氢裂化反应动力学研究提供了依据。     

四氢萘在双功能催化剂上加氢裂化反应动力学研究

在双功能催化剂上，利用连续流动固定床微反装置，进行了四氢萘加氢裂化反应动力学研究，得到了详细的产物分布并推测了７集总反应网络，当反应温度为３８０℃时，四氢萘加氢裂化反应主要以异构裂解反应途径为主：当反应温度为３２０℃时，主要以加氢裂解反应途径为主。当双环裂解率达７０％时，单环收率仍可达９５％。为进一步研究和开发加氢裂化模型奠定了基础。     

四氧萘在双功能催化剂上加氢裂化反应动力学研究

在双功能催化剂上 ,利用连续流动固定床微反装置 ,进行了四氢萘加氢裂化反应动力学研究 ,得到了详细的产物分布并推测了 7集总反应网络。当反应温度为 380℃时 ,四氢萘加氢裂化反应主要以异构裂解反应途径为主 ;当反应温度为 32 0℃时 ,主要以加氢裂解反应途径为主。当双环裂解率达 70 %时 ,单环收率仍可达 95 %。为进一步研究和开发加氢裂化模型奠定了基础     

4,4′-二羟基二苯硫醚环氧树脂的合成与表征

以4,4′-二羟基二苯硫醚、环氧氯丙烷为原料,四正丁基溴化铵为催化剂,合成了4,4′-二羟基二苯硫醚环氧树脂,通过核磁共振氢谱、碳谱、傅立叶变换红外光谱表征了产物的结构.利用正交实验法研究了反应温度、醚化时间、闭环时间、原料配比对合成反应的影响,优化后的反应条件为:4,4′-二羟基二苯硫醚与环氧氯丙烷、四正丁基溴化铵的摩尔比为1∶10∶0.02,反应温度90℃,醚化时间4h,闭环时间2h,氢氧化钠与4,4′-二羟基二苯硫醚的摩尔比为1.2∶1.优化反应得到产物的环氧值为4.599mmol/g,产率为87.79%.通过对产物的结构表征,验证了两步法合成工艺路线的可行性.     

煤焦油中芳烃(萘)的加氢饱和试验

为了优化煤焦油加氢制取燃料油过程中芳烃的加氢饱和反应工艺,选取萘作为煤焦油中芳烃的模型化合物,在固定床加氢反应器上,使用MoNiWP/γ-Al2O3催化剂,探究反应温度、压力、体积空速及氢油体积比对萘的转化率以及四氢萘和十氢萘选择性的影响.研究煤焦油中不同质量分数的二苯并噻吩(S)、喹啉(N)和邻甲酚(O)杂原子的存在对芳烃化合物加氢饱和的影响,并初步考察多种芳烃化合物加氢饱和的效果.结果表明:MoNiWP/γ-Al2O3催化剂在萘的加氢饱和反应中表现出良好的催化活性;反应温度和体积空速对萘加氢反应的影响比较明显,且萘加氢饱和的最佳反应条件为温度320℃,压力4MPa,氢油体积比600∶1以及体积空速2h-1;微量质量分数的S和N对萘的加氢饱和影响不大,但是当S、N质量分数高于0.15%,O质量分数高于0.30%时,萘加氢反应,尤其是第二个苯环的加氢饱和反应都受到明显的抑制;不同种类的芳烃类化合物的加氢饱和反应存在相互影响的现象.因此,建议在煤焦油加氢精制工艺中使用两步加氢,并对原料进行脱酚处理.     

四氢萘在国产催化剂上加氢裂化反应网络的研究

在活性趋于稳定的以改性Y沸石为担体的钼镍催化剂上,利用经改造的国产WF—8900型连续流动微反-色谱装置,进行了四氢萘加氢裂化反应动力学方面的研究。考察其反应产物分布,计算反应网络中各步的反应速度常数和热力学平衡常数,探讨反应网络的主线和反应条件对主线的影响。并探讨了双环裂解深度对单环收率的影响,为加氢裂化技术的发展,提供了一些基础的信息。     

微波辅助苯乙基苯醚催化降解反应动力学

以苯乙基苯醚(PPE)为木质素模型物质,四氢萘为溶剂和供氢剂,对甲苯磺酸(PTSA)为催化剂,研究PPE在微波和四氢萘作用下的降解规律,总结了微波对降解反应的影响并推断PPE在四氢萘和PTSA作用下的降解机理.高效液相识谱法的分析结果表明：随着PPE初始质量密度的升高,PPE的转化率有所下降|随着PTSA质量密度的升高,PPE的转化率也不断升高.相对于普通的热传导加热,微波对PPE的催化降解反应起到了比较明显的促进作用,降解反应的表观活化能下降了27.7%.     

4-(3,4-二氯苯基)-3,4-二氢-1(2H)-萘酮的制备

采用5-(3，4-二氯苯基)一二氢-2-呋喃酮为酰基化试剂，与苯发生酰基化反应，然后脱水，制得4-(3，4-二氯苯基)-3，4-二氢-1(2H)-萘酮．考察苯的投入量以及反应的温度、粗产品的提纯方法，发现在沸水浴加热(89～92℃)条件下反应，用一种溶剂提纯粗产品，产率达65．49％。     

苯和1-十二烯在甲烷磺酸催化剂中的液相烷基化

研究了苯和1-十二烯在甲烷磺酸(MSA)中的液相烷基化反应,考察了反应温度、反应时间、苯与1-十二烯的摩尔比、甲烷磺酸的含量等反应条件对烷基化反应的影响以及甲烷磺酸的重复使用性。结果表明,甲烷磺酸在苯和1-十二烯的液相烷基化反应中具有良好的催化性能,积聚在反应体系中的高沸点化合物可能引起甲烷磺酸的失活。在甲烷磺酸与1-十二烯摩尔比为1.0、苯与1-十二烯的摩尔比为8∶1、反应温度为83℃、反应时间为6 h的条件下,1-十二烯的转化率为1 0 0%,苯基十二烷的选择性为9 8.8 4%,2-苯基十二烷的选择性为26.65%。     

WO3/ZrO2固体酸催化剂上苯和1-十二烯的烷基化

通过偏钨酸铵和氢氧化锆的润湿-浸渍法制备了WO3/ZrO2固体酸催化剂,对催化剂进行了表征,并在苯和1-十二烯的烷基化反应中进行了评价。考察了催化剂的焙烧温度、反应时间、WO3的质量分数、苯烯摩尔比、催化剂的质量分数等对烷基化反应的影响以及催化剂的再生性能。结果表明,焙烧温度在750~850℃,WO3的质量分数为5%~25%的WO3/ZrO2体系可以形成超强酸,其表面上同时存在L酸中心和B酸中心,并且可以相互转化。WO3/ZrO2固体超强酸催化剂在苯和1-十二烯的液相烷基化反应中表现出良好的催化性能和可再生性。反应的适宜条件为:反应时间为45 min,催化剂焙烧温度为750℃,WO3的质量分数为15%,苯与1-十二烯的摩尔比为10,催化剂的质量分数4%。在此条件下,1-十二烯的转化率为97.3%,LAB的选择性为93.7%,2-LAB的选择性为71.4%。     

用HF/USY 催化剂催化合成十四烷基苯

采用负载氢氟酸的USY 分子筛作为催化剂, 以苯和十四碳烯为原料, 经烷基化反应合成十四烷基苯。在微型液相固定床反应器上考察了反应温度、焙烧温度、空速、催化剂组成等反应条件对催化剂性能的影响并考察了催化剂的稳定性。研究结果表明, 氟的负载质量分数为6 .0 %, 焙烧温度为300 ℃, 反应温度140 ℃, 空速为3.0h^-1 , 苯烯摩尔比为10∶1 的条件下, 十四碳烯的转化率为98 .54%, 2 -LAB(2 -烷基苯)的选择性为52.68%。HF/USY 催化剂具有较好的催化活性和稳定性。     

杂多金属盐制备相转移催化氧化剂的活性及其优化反应条件

通过合成含铁的缺位磷钨杂多酸化合物与四丁基溴化铵为相转移试剂制备相转移催化剂,应用X 荧光吸收、IR、UV、X 衍射等方法分析研究其在苯氧化合成苯酚中的催化作用。硝酸铁系列的催化剂的催化活性要比硫酸铁系列的好,pH值为3～5的条件下制备的催化剂的催化活性要比pH值为2～3的好。在优化反应条件下,苯与H2O2(30%)的摩尔比为1∶1、溶剂用量为15mL、反应温度60℃、反应时间4h,苯的转化率达2.01%,苯酚的选择性达92.4%。实验结果表明该相转移催化剂具有良好的工业应用前景。     

杂环联苯型聚芳醚酮三元共聚物的合成

以１,４－二（４－氯代苯甲酰基）苯及４,４＇－二氟二苯酮单体与４－（４－羟基苯基）－２,３－二氮杂萘－１－酮单体经亲核取代反应,成功地合成了一系列分子主链中含有Ｃ－Ｎ键的新型杂环聚芳醚酮三元共聚物ＰＰＥＫＥＫＫ,用ＦＴ－ＩＲ、Ｈ－ＮＭＲ、ＤＳＣ、ＴＧＡ、Ｘ－射线衍射等方法对共聚物的结构和性能进行了表征,结果表明,共聚物为具有高热稳定性及可溶性的无规聚合物。     

不同分子筛的结构和酸性对苯与1-十二烯烷基化反应的影响

利用XRD、NH_3-PTD、吡啶吸附红外光谱、异丙苯裂解、比表面积测定等方法表征了Y、USY、ZSM-5、β、M和MCM-41分子筛的结构和酸性质,考察了不同分子筛对苯与1-十二烯烷基化反应的催化性能。对于Y型分子筛,烷基化反应在中强酸和强酸中心上都能发生,可在30～60℃低温和大空速条件下使用,转化率和选择性都高于98％,其催化活性大大高于其它分子筛。研究表明,孔道小于十二元环的分子筛不能用于此烷基化反应,具有三维孔道结构的分子筛其催化活性比一维和二维的高,晶体内部含有大孔径超笼时,则2-和3-苯基烷烃的选择性降低。选用中强酸比例高的分子筛有利于提高反应寿命。     

Pd(Ⅱ)/γ-Al_2O_3催化下有机锡试剂和α-卤代酸酯偶联反应

用浸渍法制备了Pd(Ⅱ)/γ-Al2O3催化剂。制备了有机锡试剂三丁基苯基锡、三丁基苄基锡、三丁基烯丙基锡,详细考察了影响有机锡试剂和α-卤代酸酯偶联反应的各种因素,得出了反应的最佳条件:有机锡试剂与α-卤代酸的摩尔比为10.4:10,丙酮溶剂最佳用量15mL,反应时间20h,催化剂用量1.5g。结果表明,在有机锡试剂和α-卤代酸酯偶联反应中,钯实际用量很少,对有机锡的摩尔比为8.6×10-3:1。该催化剂有较高的选择性,很高的催化活性,酯基在反应中不被破坏。催化剂可以重复使用,催化剂循环使用5次,偶联反应的产率还很高。用XPS、XRD、电镜等方法对催化剂进行了表征,证明了催化活性中心是金属态的钯。     

甲醇对噻吩在La-HZSM-5分子筛上转化反应的影响

在固定床微型反应器中,探讨了甲醇对噻吩在La-HZSM-5(硅铝物质的量比为25)分子筛催化剂上的催化脱硫转化反应规律的影响。结果表明,合适的反应条件为:反应温度为623K,氧化镧质量分数为1.0%的La-HZSM-5分子筛催化剂,剂油比为0.5,甲醇与溶剂苯的体积比为1∶2,质量空速为14h-1,此时噻吩的转化率和硫化氢的产率分别达到了51.3%、18.1%,比未加甲醇时分别提高了20.7%、9.9%;同样的甲醇浓度,在HZSM-5分子筛催化剂上噻吩的转化率和硫化氢的产率分别达到了32.4%、9.5%,比未加甲醇时分别提高了11.6%、5.4%。