复杂反应机理简化方法

本文阐述了复杂反应机理与反应动力学方程之间的关系，指出简化复杂反应机理的必要性，建立了简化复杂反应机理的代数方法，并以乙烷裂解反应作为例子给与说明。     

2-甲基-1,4 对苯二酚合成反应动力学研究

在开发成功的2－甲基－1，4对苯二酚催化合成工艺过程的基础上，研究了对硝基甲苯在催化剂作用下，合成2－甲基－1，4对苯二酚的反应动力学，提出连串反应机理，用体系生成物浓度变化量随时间的变化率表示体系的反应速度，建立了动力学模型，确定了模中的参数，并对提出的动力学模型进行了实验验证，实验表明，在温度356．15－368．15K范围内，反应的表观活化能Eα=67.750kJ.mol^-1，介于一般化学反应活化能40－40kJ.mol^-1之间，属于化学反应控制过程。     

氟磷灰石热炭固态还原反应机理

本文采取纯氟磷灰石、活性炭和二氧化硅的粉粒做成型料，进行了磷矿热炭固态还原反应机理的试验研究，结果表明氟磷灰石在１５００℃的温度未发生脱氟与分解的反应；在１４００℃的温度也未被炭直接还原；二氧化硅能使氟磷灰石脱氟成磷酸三钙，氟在低硅钙摩尔比时形成２ＣａＦ２·ＳｉＯ２留于型料中，高硅钙摩尔比时形成ＳｉＦ４逸去。提出了氟磷灰石脱氟与磷酸三钙被炭还原的反应机理．     

硼氢化反应机理的研究

利用量子化学从头计算法ＲＨＦ／４—３１Ｇ基组对氢氰酸的硼氢化反应进行了理论研究．ＩＲＣ分析表明：氢氰酸与甲硼烷通过“类四中心”过渡态,直接加成生成产物．排除了甲硼烷直接进攻碳－氮π键,经三中心过渡态生成产物;确定了形成直线型分子复合物,靠分子内氢迁移重排生成产物的可能性．     

二氧化碳加氢制甲醇反应机理研究进展

随着工业的迅速发展，化石燃料的使用给生态环境带来的负面影响越来越凸显。其中，CO2作为主要的温室气体对全球气候变化造成严重的危害。CO2选择性加氢制甲醇是解决温室效应、发展绿色能源和实现经济可持续发展的重要途径之一。Cu基催化剂以其优异的催化性能和低廉成本而被广泛应用于CO2加氢制甲醇反应研究中。Cu基催化剂化学性质和电子特性的高度可调性，往往使其反应机理具有差异性，进而展现出不同的催化性能。针对Cu基催化剂催化CO2选择性加氢制甲醇的反应机理进行综述，旨在通过对反应机理的深入认识，为高效稳定的Cu基催化剂设计提供理论指导。     

溶剂羧化法合成2－羟基－3－萘甲酸工艺的研究

本文根据Ｋｏｌｂｅ－Ｓｃｈｍｉｔｔ羧化反应原理和溶剂法工艺的特征，分析了合成２－羟基－３－萘甲酸的反应机理。研究了数种溶剂的应用性能，确定了适宜的溶剂。根据工艺参数的正交优化实验结果，确定了适宜的工艺参数，为溶剂法工艺的实施提供了理论依据和可行的工艺参数。     

正交实验法优化壬二酸合成条件及反应机理

以过氧化氢和臭氧联合为氧化剂,油酸为原料制备壬二酸的工艺进行了研究。根据正交实验L9(34)表格设计,考察了不同的过氧化氢的浓度、通入臭氧的流速以及不同种类钨化合物与季铵盐组成的相转移催化体系等4个因素在3种不同水平条件下对壬二酸收率的影响。结果表明,以20 g油酸为原料,滴加30%H2O260 mL,加入0.6 g磷钨酸,0.5 g十六烷基三甲基溴化铵,通入臭氧质量浓度为4 000 mg/m3,壬二酸收率为70.0%。探索了臭氧-过氧化氢联合氧化法制备壬二酸的反应机理,发现.OH是一个重要的反应物。     

乙烯砜活性染料同α－甲基－D－葡萄糖苷反应生成化合物碱解反应动力学的研究

利用高压液相色谱研究了乙烯砜活性染料同α－甲基－Ｄ－葡萄糖苷反应生成化合物Ｄ４，Ｄ６的碱解反应，结果发现：染料糖苷化合物Ｄ４，Ｄ６的碱解反应在初始阶段主要是消除反应；在ＰＨ值恒定条件下，低温时，化合物Ｄ６较Ｄ４碱解反应速度快，而在高温时，化合物Ｄ４较Ｄ６碱解反应速度快；两者的碱解反应均随温度升高而反应速度增快。     

非均相催化水合法合成乙二醇反应动力学研究

在等温积分反应器中,温度70-90℃,压力1.5-1.8 MPa,水比4-6,空速0.5-4 h-1的实验条件下,以自制的HCO3-1型阴离子树脂NS-1为催化剂,对环氧乙烷（EO）非均相催化水合法合成乙二醇（EG）的反应进行了研究。根据实验数据拟合出了反应动力学方程,与利用Langmuir吸附理论建立的反应动力学方程进行了比较。研究结果表明：在树脂催化剂NS-1作用下,反应速率对EO的浓度具有1.5级反应特征,其表观活化能为23.8 kJ/mol,指前因子为2.4×10^4 mol^-0.5.L1.5·（g·h）^-1。与非催化水合反应相比较,NS-1树脂催化剂的使用大大降低了反应活化能,提高了反应速率。     

酶法合成L—天冬氨酸的动力学初探

进行了由富马酸转氨生成Ｌ－天冬氨酸的酶反应动力学的初步研究，考察了酶活性的稳定性，底物浓度和酶浓度对酶反应速率的影响，针对高浓度底物对酶反应的抑制作用，提出了一个动力学模型方程：ｒｓ＝２１．４４ｅ０／（１＋０．０１０４４／ｓ＋ｓ／２．６３）－８９．７（ｓ－０．０６４）＾２，该模型方程在ｓ＝０．０２～０．１２ｋｇ／Ｌ范围内能较好地拟合实验数据。     

复杂反应体系的机理与动力学的线性特征

本文根据复杂反应体系的线性特征，应用线性代数方法，系统地阐述了复杂反应体系的机理与动力学问题，建立了构造反应机理和约化动力学方程的原则方法。     

空气中NO2和SO2的光催化反应动力学实验研究

为了研究污染物NO2和SO2的光催化降解规律,分析了不同污染物初始浓度对光催化降解效果的影响;采用反应速率这个衡量光催化反应进程的重要参数,通过实验发现污染物NO2、SO2的光催化氧化过程符合L—H反应动力学方程;实验证明,将催化剂与吸附性材料相结合可以提高室内污染物降解速率.     

费托合成催化剂的研究进展

费托合成反应是将生物质转化成生物质液体燃料的技术核心,其关键是开发活性高、选择性高和稳定性好的催化剂.分析总结了近几年费托合成催化剂的分类体系、组成特点和发展状况,着重介绍了氧化锆在费托合成催化剂中的应用现状,分析发现ZrO2可以显著改善费托合成催化剂的性能.     

8-位取代嘌呤衍生物的合成与机理研究

以9 -苄基嘌呤和碘代丁二酰亚胺(NIS)为原料,研究开发了8 碘9 -苄基嘌呤合成的新方法。较佳反应条件为:反应溶剂THF,反应温度70 ℃,n(9 苄基嘌呤)∶n(NIS)=1∶2.5,反应时间48 h。在此条件下,产品收率达87%以上。另外,以(Ph3P)2PdCl2为催化剂,对8 碘9 苄基嘌呤与有机基锡试剂RSnBu3 之间的Stille 偶合反应进行了研究。得到较佳反应条件为:反应温度80~100 ℃,n(8 碘9 苄基嘌呤)∶n(RSnBu3)∶n((Ph3P)2PdCl2)= 1 0∶1 2∶0.05,反应时间24 h。在上述条件下,产品收率为91%(R=乙烯基)、86%(R=2 噻吩基)、90%(R=2 呋喃基)、80%(R=苯乙炔基)和42%(R=苯基)。采用1 H NMR、13 C NMR、MS、碳氢相关谱(HETCOR)和远程碳氢相关谱(Long Range HETCOR)等分析手段对所得产物结构进行了表征,证明其结构正确,并对两步反应的机理进行了探讨。     

相转移催化剂与反应机理的结构适应性研究

有机化学反应中,催化剂的选择关系到有机物合成的效率及产物的纯度,为了提高催化剂的研制效率,缩小催化剂的选择范围,对某些季铵盐类相转移催化剂与反应速率、产物组成之间的关系进行了研究。结果表明:适宜的催化剂,其结构往往与反应机理相适应。     

水化电子与氧化还原反应机理

本文了在实验室产生水化电子的方法，并用水化电子的概念分析了电解过程氧化还原反应机理。     

飞秒化学与有机反应历程

有机反应多数为分子间的反应,情况复杂,有许多反应历程目前还没有圆满和一致的解释[1]。飞秒化学的诞生将导致有机反应历程研究的历史性飞越。     

脱硫剂制备中的活化反应机理

研究了煤制脱硫剂制备过程中活化反应的机理。通过活化反应产物的分析以及传质阻力计算,予测出活化反应主要是水蒸气分子和煤在碳化时所吸附的碳氢化物分子的反应,这种反应使得脱硫剂微孔内表面“净化”,从而提高比表面积和吸附容量。     

用红外光谱研究钛酸四丁酯与环己酮的反应历程

本文以红外吸收光谱法研究了钛酸四丁酯与环已酮的反应历程。红外图谱表明这个反应可能是以酮—烯醇互变异构平衡过程控制的酯交换反应.