低温溶液缩聚法合成聚对苯二甲酰己二胺的研究

本文研究了以对苯二甲酰氯和已二胺为单体、酰胺-盐(NMP-LiCl+CaCl_2)为溶剂体系、三乙胺为酸吸收剂的低温溶液缩聚法聚对苯二甲酰已二胺的合成。在优选的聚合条件下,可以获得聚合物对数比浓粘度(ηinh)为0.8的均相溶液(30℃,浓H_2SO_4中测定),这对原液纺丝和薄膜制备是极为有益的。聚合物的DSC分析表明,其T_m和T_d分别为370℃和468℃     

聚醚醚酮砜共聚物的合成及表征

用二氯二苯砜、二氟二苯砜、二羟基二苯酮钠盐和对苯二酚钠盐作为单体在环丁砜中制得无规共聚物系列——高分子量聚醚醚酮砜(COPEEKS)。这些聚合物由比浓粘度、~(18)C核磁共振测量、示差扫描量热法、热重分析、介电谱分析等表征,并指出这些聚合物完全是对位化合物,从Vlctrex PEEK的143℃(T_8)到Victrex PES的225℃(T_8),温度的变化仅有一个T_8温度,介电常数大于35,介电损耗小于10~(-3),体积电阻约为10~(17),因此该共聚物热稳定性和电绝缘性能比Victrex PES和PEEK更好,是优异的电绝缘材料。     

聚对苯二甲酰对苯二胺多孔膜的制备及表征

以浓硫酸为溶剂,聚乙二醇(PEG)为致孔剂,采用溶液相转化法制备了聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)多孔平板膜,考察了膜的纯水通量、力学强度、截留率等性能,并用场发射扫描电子显微镜观察膜形貌。结果表明,所得PPTA多孔膜为具有不对称结构的非均质膜,上表面(自由面)为致密层,下表面(玻璃板面)为多孔层,可观察到原纤化微孔结构,膜横截面存在典型的溶出指状孔。随PPTA含量降低、致孔剂相对分子质量和凝固浴温度提高,膜通透性均随之相应有所提高。PPTA多孔膜对卵清蛋白溶液截留率达90%以上,对油水乳化液截留率可达70%以上。     

聚对苯二甲酰对苯二胺多孔膜的制备及表征EI北大核心CSCD

以浓硫酸为溶剂,聚乙二醇(PEG)为致孔剂,采用溶液相转化法制备了聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)多孔平板膜,考察了膜的纯水通量、力学强度、截留率等性能,并用场发射扫描电子显微镜观察膜形貌。结果表明,所得PPTA多孔膜为具有不对称结构的非均质膜,上表面(自由面)为致密层,下表面(玻璃板面)为多孔层,可观察到原纤化微孔结构,膜横截面存在典型的溶出指状孔。随PPTA含量降低、致孔剂相对分子质量和凝固浴温度提高,膜通透性均随之相应有所提高。PPTA多孔膜对卵清蛋白溶液截留率达90%以上,对油水乳化液截留率可达70%以上。     

聚联苯醚联苯砜的合成与表征

采用分子设计的方法制备出了含联苯醚和联苯砜结构的聚醚砜类树脂(聚联苯醚联苯砜,PDEDS),根据单体配比的不同,合成出不同黏度的树脂。FT-IR证明了分子链段中所含的双重联苯键。通过考察树脂的耐热性能发现,其Tg均在272℃以上,同时表现出了优异的耐高温性能和热稳定性能,证明该种结构的树脂属于耐高温性能优良的非结晶性高分子材料。     

新型含双邻甲基取代结构聚芳醚砜醚酮酮的合成与表征

以2,2’,6,6‘-四甲基-4,4’-二摹氧基二苯砜(o-M2DPODPS)为单体,与对苯二甲酰氯(TPC)或间苯二甲酰氯(IPC)通过低温亲电溶液缩聚,合成了两种新型含双邻甲基取代结构的聚芳醚砜醚酮酮。用DSC、IR、WAXD、TGA、^1H-NMR等方法对聚合物进行了表征分析,考察了聚合物的溶解性能。结果表明,两种聚合物均为无定型聚集态,具有很高的玻璃化转变温度（Tg)、良好的热稳定性和优良的溶解性能。     

聚喹啉硫醚的合成及表征

本文以4,7-二氯喹啉和硫化钠为单体,采用溶液缩聚法首次、制备了新型聚芳硫醚树脂——聚喹啉硫醚(PQ S),并通过红外、紫外、荧光、X射线衍射、元素分析、DSC和TGA等测试手段对产品进行了结构和性能的表征。结果表明,该聚合物为线形结晶性高聚物,玻璃化转变温度102℃,熔点397℃,分解温度428℃,具有较好的热稳定性。溶解性实验表明,该聚合物几乎不溶于除强氧化性介质外的酸、碱和有机溶剂,具有优异的耐化学腐蚀性。     

一种新型热塑性耐热树脂--聚芳硫醚砜酰亚胺的合成与表征

用化学酰亚胺技术首先合成含完全酰亚胺环的单体．然后与Na2S常压聚合，从而在聚芳硫醚分子主链中引入了刚性的酰亚胺环，合成聚芳硫醚砜酰亚胺(PASSI)，并对单体及聚合物进行表征，通过热分析得出聚合物的玻璃化温度为252．4℃．热分解温度为484．9℃，表明PASSI具有优良的热性能，是一种新型耐热树脂。     

超支化聚对苯共聚物的合成及表征

利用Suzuki缩聚反应,合成了以1,3,6,8-(N-己基)咔唑为核的新型超支化聚对苯撑共聚物.用红外、核磁共振对聚合物的结构进行测定,表明咔唑以及吡啶单元成功引入聚合物中.聚合物可溶于四氢呋喃、氯仿和甲苯等有机溶剂.用凝胶渗透色谱法测得超支化聚合物的分子量在40000～110000之间,分子量随着1,3,6,8-(N-已基)咔唑含量的增加逐渐增加.超支化聚合物在溶液和薄膜状态下的吸收峰分别位于315～334nm和402～410nm之间.随着支化咔唑单元含量的增加,超支化聚合物的吸收峰均发生一定程度的蓝移.超支化聚合物在溶液和薄膜状态下的最大发射峰分别位于402～410nm和402～415nm之间,并且随着引入的支化咔唑单元含量的增加,分子内发生更加有效的分子内电荷转移,PL光谱发生略微的红移.     

聚对苯酰胺纤维的结构、性能及制备研究

综述了聚对苯酰胺的结构、性能及制备,试图由此引起对PBA纤维的关注.在其结构性能上,与PPTA进行比较,显示其优异的耐老化、耐腐蚀等性能.在聚合方面,对低温溶液聚合与直接聚合等不同方法进行分析:低温溶液聚合反应条件苛刻,但可得较高特性粘度的树脂,反应所得溶液也能直接进行纺丝;而直接聚合工艺要求简单,但所得树脂特性粘度较低且反应后溶剂回收困难.PBA在纺丝方面比PPTA纤维更简单,且有更多的选择性.     

聚芳硫醚砜二茂铁酰胺酰胺的合成及表征

通过合成一种含二硫醚键的二胺及二茂铁二甲酰氯,将这两种单体进行低温溶液缩聚,合成出了聚芳硫醚二茂铁酰胺酰胺(FC-PASAA),通过红外、核磁证实了其化学结构,用DSC、TG等手段对FC-PASAA的热性能进行了表征,结果表明聚合物具有优良的热性能,通过X射线衍射表明FC-PASAA为无定形聚合物,溶解性试验表明FC-PASAA能溶解于DMF、DMSO、NMP等极性非质子溶剂,通过流延法制得了分离膜,其纯水通量为13.5～57.8L/m2.h。     

聚乙二醇改性聚乳酸的合成与性能表征

以外消旋乳酸(D,L-LA)和不同数均分子量(Mn)的聚乙二醇(PEG)为原料,通过熔融缩聚法,合成了系列聚乳酸聚乙二醇(PLEG)。最佳工艺条件为:以(Sn(Oct)2)为催化剂,m(Sn(Oct)2)为0.8%,n(PEG)∶n(D,L-LA)=1∶600,聚合温度170℃,压力0.096 MPa条件下,反应8h。用特性粘度测试、FT-IR、XRD、接触角等对其进行表征,实验结果表明系列PLEG中PLEG-800接触角为63°,表明其亲水性能最好;PEG-800和乳酸共聚合成的PLEG的粘均分子量最大,可达48997,与PDLLA相比,结晶度有较大提高,亲水性得到改善。     

高分子量聚L-乳酸的合成和表征

采用丙交酯开环聚合合成聚L-乳酸(PLLA),研究了引发剂用量、聚合时间对聚L-乳酸分子量的影响.采用FTIR、DSC、TG分析方法对聚乳酸的结构和热性能加以表征.研究结果表明通过对聚合时间以及引发剂用量的控制,合成出高分子量聚L-乳酸.FTIR分析结果证实了聚L-乳酸的结构,DSC分析表明合成出的聚L-乳酸玻璃化转变温度为62℃,结晶度达到42.3%;TG分析表明聚L-乳酸热分解温度为299℃.     

聚醚砜酮合金超滤膜的制备及表征

采用含二氮杂萘酮结构的磺化聚醚砜酮与聚醚砜酮共混的方法制备了一种新型荷电超滤膜.通过孔隙率、表面接触角、离子交换容量以及对达旦黄水溶液、聚乙二醇(PEG)6000水溶液分离性能的测试和扫描电镜对膜孔结构的观察,研究了合金膜中磺化聚醚砜酮含量对膜性能的影响规律.结果表明:当铸膜液中磺化聚醚砜酮含量从0增加到3%时,合金超滤膜水通量增大到491 L/(m2.h),对PEG6000的截留率可达86%.合金超滤膜具有高水通量、高截留率、亲水性好等特点.     

Synthesis and characterization of poly(ether sulfone ether ketone ketone) grafted poly(sulfopropyl methacrylate) for proton exchange membranes via atom transfer radical polymerization

A series of copolymers of poly(ether sulfone ether ketone ketone) grafted poly(sulfopropyl methacrylate) (PESEKK-g-PSPMA) were successfully synthesized by atom transfer radical polymerization (ATRP) of sulfopropyl methacrylate (SPMA) after chloromethylation of poly(ether sulfone ether ketone ketone) (PESEKK) backbone. The structure of the chloromethyl PESEKK and the copolymers were carefully investigated. Variation of the polymerization time leads to the formation of copolymers with different degree of sulfonation (DS). The properties of the proton exchange membranes such as water uptake, ion exchange capacity, proton conductivity, and methanol permeability are studied with compared to those of Nafion 117 membranes and could be modulated simply by control of the ATRP time. The copolymers exhibited much lower methanol permeability and higher proton conductivity as compared with Nafion 117.     

酚酞型聚芳醚腈砜的合成与性能研究

以酚酞、２，６二卤苯甲腈、４，４’，二氯二苯砜和４，４’，二羟基二苯砜为主要原料进行共缩聚反应，合成了酚酞型聚芳醚腈砜（ＰＰ－ＰＥＮＳ）。采用红外光谱、热分析等方法对共聚物的结构、热氧稳定性和玻璃化转变温度进行了表征，并对酚酞结构单元含量和腈基含量对聚芳醚腈砜性能的影响进行了讨论     

聚3-烷基噻吩系列物的合成与表征

采用Fe(III)催化剂合成法合成聚3-丁基噻吩(P3BT)、聚3-己基噻吩(P3HT)和聚3-十二烷基噻吩(P3DDT)。用GPC和1 H-NMR对所合成的聚合物的相对分子质量和结构进行表征,用SEM对所合成的聚合物的表面形貌进行观察,并用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究3种聚合物氯仿溶液的光学性能。结果表明,用该方法合成的聚合物以非晶态形式存在;具有较高的相对分子质量;在氯仿溶液中,P3BT、P3HT、P3DDT的最大吸收峰分别为:436nm、437nm和430nm,最大发射峰分别为570.0nm、581.2nm和573.8nm。综合分析发现P3HT更适于用做聚合物太阳能电池材料。     

片状纳米聚对苯二胺的制备与表征

以盐酸为掺杂剂,过硫酸铵为氧化剂,采用溶液聚合,合成了片状结构的聚对苯二胺.通过红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、热分析(TGA/DSC)和扫描电子显微镜(SEM)分别对产物的结构、结晶性、热稳定性和微观形貌进行了表征.结果表明,所得的聚对苯二胺纳米片具有一定的结晶性和良好的热稳定性,聚对苯二胺的形貌与n(HCl)∶n(p-PDA)的比例有关,当n(HCl)∶n(p-PDA)=0.8时最易形成片状纳米聚对苯二胺.讨论了聚对苯二胺纳米片可能的形成机理.     

易溶性聚(N-乙基苯胺)的合成及表征

采用乳液聚合法合成了具有较好溶解性能的聚(N-乙基苯胺),并用红外光谱和紫外光谱对聚合产物进行了表征.研究表明,乳化剂的用量对产物的分子量和产率有较大的影响,当乳化剂/单体摩尔比为1:2时,聚(N-乙基苯胺)具有最大的分子量和产率.盐酸掺杂态聚(N-乙基苯胺)的电导率为1.03×10-5S cm-1.此外,聚(N-乙基苯胺)具有明显的溶致变色性能.