酚醛改性胺环氧树脂固化剂研究进展

介绍了酚、醛改性胺类固化剂的合成反应原理、工艺路线、合成方法以及酚醛改性胺类固化剂产品型号、标准和技术指标方面存在的问题，建议尽快规范统一的标准。详细介绍了近年来该类固化剂的研究已从单纯的苯酚、甲醛对各种胺的改性。向着由多元化的酚、醛对各种胺进行改性的方向发展。描述了这类固化剂的主要品种及其优缺点并对市场前景进行了预测和展望。     

水下环氧树脂用固化剂的制备

以混合多元胺(1,6-己二胺和三乙烯四胺)、混合酚(苯酚、壬基酚和间甲酚)和多聚甲醛为主要原料,采用Mannich反应制备出一种水下EP(环氧树脂)用新型酚醛胺固化剂,并采用正交试验法优选出制备该固化剂的最佳工艺条件。研究结果表明:当n(苯酚)∶n(壬基酚)=1.5∶1、n(间甲酚)∶n(壬基酚)=1.5∶1、n(混合酚)∶n(多聚甲醛)=0.7∶1、n(多聚甲醛)=0.3 mol、n(1,6-己二胺)∶n(三乙烯四胺)=1.0∶1、n(混合胺)∶n(多聚甲醛)=1.6∶1、反应时间为3.0 h和反应温度为80℃时,制成的固化剂用于水下EP胶粘剂时,其在潮湿环境施胶后立即在水中固化24 h,相应胶接件的湿态剪切强度为7.2⁷.6 MPa;当w(固化剂)=40%(相对于EP质量而言)时,室温EP浇铸体的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度和冲击强度分别为57 MPa、12.6%、116 MPa和15.6 kJ/m2。     

酚醛胺固化剂的制备与性能研究

采用不同有机胺类固化剂与间甲酚、三聚甲醛进行曼尼希反应制得一系列酚醛胺固化剂。通过红外、DSC、TGA和力学性能测试对固化剂的结构与性能进行了研究。结果表明,相对于胺类固化剂,酚醛胺固化剂的粘度低、活性高,可在低温或常温下使用,其固化物的耐热性和强度下降,韧性提高。     

利用ManniCh反应制备环氧树脂固化剂

主要讨论利用Mannich反应制备胺固化剂的原理，以及用Mannich反应改性二乙烯三胺的合成工艺。     

环氧树脂室温快速固化剂的合成及其复配性能研究

针对目前厚浆型环氧树脂与厚浆环氧（HS）固化剂搭配使用的涂层室温实干时间过长（> 6 h）,不满足高固含压载舱涂料的室温实干时间（≤4 h）问题,采用了苯酚、多聚甲醛、硫脲、三乙烯四胺作为原料合成制备出一种酚醛胺加成固化剂,研究了其与HS固化剂按照质量比1∶0.5、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4复配的涂层性能。结果表明,与HS固化剂1∶4质量比复配的涂层性能最佳,不仅可以缩短涂层室温实干时间至3.5 h,而且涂层还具有优异的力学性能和耐候性能,满足目前高固含压载舱涂料的性能需求。     

木质素基环氧树脂固化剂的制备

环氧-胺化两步反应法制备生成了含有活性胺基基团的胺化木质素衍生物。采用精制后的木质素与环氧氯丙烷生成反应性较高的环氧木质素,对环氧木质素进行胺化改性,并探讨了反应条件比对最终产物胺化木质素中活性胺基含量的影响。应用红外光谱测试、X射线光电子能谱测试以及热重测试对产物的结构与性质进行了表征,结果表明,当环氧木质素与二胺化合物物料比为1∶8,反应温度80℃,反应时间4 h,得到的胺化木质素产物总胺基含量达到184.8%。最终产物胺化木质素改性物中含有较多反应性较高的伯胺(81.21%)以及仲胺基团(99.82%),产物有较好的热降解稳定性,可以用作环氧树脂的固化剂。     

酚醛胺(T-31)环氧树脂固化剂的应用与发展综述

本文介绍了酚醛胺（T-31）系列环氧固化剂的应用及原料的现状和特点,阐述了三代酚醛胺（T-31）系列环氧固化剂的系列化、专用化、高档化.并对酚醛胺（T-31）系列环氧固化剂的需求和发展方向进行了预测和展望.     

环氧树脂用---天然长链取代酚醋胺固化剂

作为环氧树脂的固化剂,天然长链承代酚醛胺兼有脂肪胺和聚胺的特点,它与环氧树脂制砀的涂料具有低温快速固化,适用期长,良好的耐水性、柔性和附着性,以及低ＶＯＣ与低成本等优点。     

腰果酚改性环氧固化剂的制备

以腰果酚替代苯酚制备新型环氧树脂固化剂,并对制备工艺进行考察。结果表明:以腰果二酚和二乙烯三胺为原料、腰果二酚和多聚甲醛摩尔比为1∶1. 2、HCl为催化剂、反应时间为1 h、反应温度为90～100℃时得到的改性环氧树脂固化剂性能最佳。此条件下得到的固化剂与E-44环氧树脂进行固化反应,表干时间为1 h,实干时间为2 h。     

含硅聚氨酯改性水性环氧固化剂的制备与性能

以聚醚二元醇(N210)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、羟基硅油为原料,合成了异氰酸酯基封端的含硅聚氨酯预聚体(PU-Si),再以PU-Si、环氧树脂E-51、丁基缩水甘油醚单封端的四乙烯五胺(TEPA-660a)为主要原料,制备了含硅聚氨酯改性水性环氧树脂固化剂,将制得的环氧树脂固化剂与环氧树脂E-51混和制得固化膜。用FTIR、TEM、SEM、TG和水接触角测试仪对聚合物的结构与性能进行了表征与测试,并考察了PU-Si含量对固化剂乳化性能、固化膜力学性能、热性能、断面形貌及吸水率的影响。结果表明:当固化膜中PU-Si的质量分数达到18%时,固化膜的综合性能最佳,此时冲击强度为22.45 k J/m~2,拉伸强度为44.7 MPa,热失重5%和50%时的温度分别为205.0和373.8℃,水接触角为96.8°,吸水率仅1.35%,与纯环氧树脂固化膜相比,其柔韧性、耐热性、耐水性等性能均有显著提高。     

复合封端水性环氧树脂固化剂的合成与性能

用相对分子质量低的环氧树脂E51与三乙烯四胺反应生成加成物,再用AGE、BGE、PGE等不同的封端剂进行扩链封端,加酸中和成盐再加水稀释制备出具有自乳化功能的水性环氧树脂固化剂。试验结果表明:BGE/PGE为2/3混合封端时合成的水性环氧树脂固化剂与环氧树脂的成膜固化物具有优良的理化性能。     

改性曼尼希胺水性环氧固化剂的制备及性能

以聚醚胺(D-230)和DMP-30为原料,利用胺交换反应制得一种新型的改性曼尼希胺(MA1)。然后以自制的端官能环氧聚合物(PEG-EP)与低相对分子质量液体环氧树脂(EP)为扩链剂对MA1进行扩链改性,并用苯基缩水甘油醚(PGE)封端,最后采用相反转法制得了一种新型的改性曼尼希水性环氧固化剂。讨论了PEG-EP的添加量、MA1与EP的加料比及封端剂的添加量对水性固化剂体系稳定性的影响。并采用物理化学方法对反应程度及涂膜的性能进能了表征分析。优化体系固化涂膜硬度229 s,柔韧性1 mm,附着力0级,适用期5 h,耐水性优异。     

新型环氧改性己二胺固化剂的制备与性能研究

采用多官能度环氧对己二胺进行改性,得到了一种无毒、低黏度、适用期长、无色透明的液体固化剂,并利用红外光谱表征其结构.通过差示扫描量热法研究了该固化剂的反应活性与最佳固化剂用量,并采用环氧树脂E44进行固化,对其固化物的剪切强度、冲击强度等力学性能和耐热性能进行初步探讨.结果表明改性后的固化剂在力学性能和耐热性能略有提升...     

曼尼希改性异佛尔酮二胺环氧固化剂性能研究

选用苯酚、壬基酚、甲醛等试剂,对脂环族胺异佛尔酮二胺（IPDA）进行曼尼希反应改性,然后研究了其产物的固化性能,探究了较佳的反应条件以及反应配比对产物性能,如胺值、色泽、黏度等影响。合成的固化剂与环氧主料、增韧剂以及其他助剂复配制得的浇注料,具有较快的固化速率和较好的物理化学性能。凝胶时间为1．7h,弯曲强度可达74．6MPa,压缩强度可达58．2MPa。     

改性咪唑类潜伏性环氧树脂固化剂的制备

由丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等的共聚反应制备了有一定亲水性的丙烯酸树脂，然后利用制备的丙烯酸树脂对咪唑和2-乙基-4-甲基咪唑进行改性制备具有一定潜伏性的环氧树脂固化剂，该固化剂可以和环氧乳液进行复配，具有较好的相容性，可制备出单组分丙烯酸树脂环氧树脂铝箔涂覆材料，该材料涂覆于铝箔表面，可获得光滑致密耐腐蚀的涂膜。     

一种咪唑类环氧树脂固化剂的制备与性能研究

为解决咪唑类固化剂与环氧树脂相容性差的问题,通过改性咪唑化合物的方法合成了一种新型的咪唑衍生物。该咪唑类固化剂的具体制备工艺条件为在氮气保护下,以水作为溶剂,丙烯酸-马来酸酐共聚物与咪唑的摩尔比为1.5:1,反应温度为80℃,反应时间为3h,引发剂APS的用量为单体量的0.3%,制得的咪唑固化剂单体转化率达到96%。采用傅里叶变换红外光谱仪对咪唑及改性后得到的咪唑固化剂进行红外光谱测试,测试结果表明,咪唑与含有多个羧基的丙烯酸-马来酸酐共聚物发生了反应。该固化剂与环氧丙烯酸乳液复配后制备清漆,漆膜固化交联度为85.6%,漆膜耐冲击性为50cm,漆膜硬度3H,附着力0级,耐水168h,性能优异。     

基于 1，3-环己二甲胺水性环氧固化剂的合成与性能

以 1,3-环己二甲胺（ 1,3-BAC）和三乙烯四胺（ TETA）作为基础胺,聚乙二醇二缩水甘油醚（PEGDGE）、环氧树脂（E51）为扩链剂,正丁基缩水甘油醚（BGE）为封端剂,合成 1,3-BAC水性环氧固化剂。探讨了最佳的反应条件,采用红外光谱（ FT-IR）、差示扫描量热仪（ DSC）对水性环氧固化剂进行了分析与表征,并考察了水性环氧固化剂的固化性能。结果表明：合成了 1,3-BAC水性环氧固化剂; DSC表明水性环氧固化剂与环氧树脂 E51固化时,其表观活化能 △E低于 60 kJ/mol,具有室温固化特性。在活泼氢与环氧基物质的量比为 1. 1∶1时,固化 7d后涂膜硬度 2H,附着力 1级,柔韧性 1 mm,室温浸水 240 h漆膜表观完好,耐酸碱性优异。     

聚氨酯预聚体接枝环氧树脂的制备及固化性能研究

采用分步法合成了聚氨酯(PU)预聚体/环氧树脂(E-51)接枝共聚物(g-PU/EP),以自制二聚酸聚酰胺为固化剂,对固化体系的固化性能进行了研究。结果说明:当PU预聚体/E-51质量比为20∶100时,固化体系的剪切强度(铝-铝)最大为14.1 MPa;SEM分析结果表明,接枝后固化物呈典型韧性断裂;TG分析表明,接枝改性对固化物耐热性的影响较小。