星形嵌段共聚物PCL-b-PNVCL的合成

用季戊四醇引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合得到四臂星形PCL,将其末端羟基转变为O-乙基黄原酸酯,以此为大分子链转移剂调控N-乙烯基己内酰胺(NVCL)的RAFT聚合,合成了以季戊四醇为核、以PCL为内臂、PNVCL为外臂的两亲性星形嵌段共聚物,用1H NMR谱证明了所得聚合物的结构。     

PCL及PCL-PEG-PCL共聚物的合成与表征

以辛酸亚锡[Sn(Oct)2]作为引发剂,采用ε-己内酯(ε-CL)开环均聚合制备聚ε-己内酯(PCL),考察了n(ε-CL)/n[Sn(Oct)2]、反应温度和反应时间等因素对聚合产物特性黏数的影响。以Sn(Oct)2为催化剂,聚乙二醇(PEG)为引发剂,合成了不同相对分子质量的PCL-PEG-PCL三嵌段共聚物,研究了ε-CL均聚物及共聚物的结构、热性能和结晶形态。PCL最佳合成工艺为:n(ε-CL)/n[Sn(Oct)2]为400,温度130℃,反应时间4 h。随着PEG相对分子质量从2×103增加到8×103,三嵌段共聚物的熔融温度、熔融焓和结晶温度逐渐升高;结晶温度及PEG相对分子质量对PCL-PEG-PCL三嵌段共聚物球晶的形态和尺寸影响很大。     

三嵌段共聚物大分子引发剂的合成

首先用Novozyme 435作为催化剂合成了聚己内酯-聚乙二醇-聚己内酯三嵌段聚合物,然后通过端基官能化法合成了大分子引发剂。通过核磁表征了三嵌段聚合物和大分子引发剂的结构,从而制备含氟功能五嵌段共聚物,该聚合物在很多领域具有潜在的应用价值。     

聚乙二醇/聚己内酯三嵌段共聚物的合成与表征

以甲苯二异氰酸酯 (TDI)为偶联剂 ,合成了聚乙二醇 (PEG) /聚己内酯 (PCL)两亲性三嵌段共聚物 (PEG-b-PCL -b -PEG ,PECL) ,采用IR、1 H-NMR、DSC和WAXD分析和研究了PECL的结构与性能。实验结果表明 ,PECL的结构和组成与设计相一致 ,结晶度和熔点均低于均聚物 ,且随着PECL中PCL嵌段含量的增加 ,PCL嵌段熔点升高。透射电镜照片显示PECL纳米粒呈核 /壳结构的球形。     

PLA-PCL-PLA三嵌段共聚物的合成与性能

以不同光学特性的丙交酯和己内酯为单体,辛酸亚锡为催化剂,对苯二甲醇(BDM)为引发剂,合成一系列不同PLA/PCL链段比的PLA-PCL-PLA三嵌段共聚物。采用1H-NMR、GPC、DSC对其大分子结构、分子量以及结晶熔融行为进行分析表征。同时,研究了不同PLA/PCL链段比和不同光学性质的PLA末端对嵌段共聚物力学性能的影响,结果表明:三嵌段共聚物的断裂伸长率超过1 000%,拉伸强度约为30 MPa,两端为无定型的PDLLA的嵌段共聚物的力学性能高于半结晶型的PLLA和PDLA的嵌段共聚物。     

分子量对两亲性嵌段共聚物PCL-b-PEG结晶与熔融的影响

以聚己内酯-聚乙二醇嵌段共聚物(PCL-b-PEG)为研究对象,用旋涂法制备了PCL-b-PEG薄膜,并采用DSC、XRD和PLM对不同分子量薄膜样品的结晶行为以及形貌进行了系统分析。结果表明:随着分子量的增加,样品的结晶温度先升高后降低,而主要熔融温度逐渐升高;分子量越小,样品的结晶行为与熔融行为越复杂,样品的球晶形貌越不规则;在嵌段共聚物中PEG段可体现自身的结晶行为,但是PCL-b-PEG的总体结晶行为以分子量占比大的PCL为主。     

含聚二甲基硅氧烷的嵌段共聚物的制备技术

按聚合机理划分方法综述了含聚二甲基硅氧烷的嵌段共聚物的相关制备技术.包括阴离子聚合法、缩聚法、氧氮自由基聚合法、原子转移自由基聚合法、可逆加成-断裂链转移聚合法.     

苯乙烯—ε—己内酯嵌段共聚物的研究

本文通过阴离子活性聚合、序贯加入单体的方法,分别以聚苯乙烯基锂(PS-Li~ )和聚苯乙烯氧基锂(PSRO-Li~ )为大分子引发剂,合成苯乙烯—ε—己内酯两嵌段共聚物(PS—PCL),通过选择性溶剂抽提、IR、NMR、TLC 及 GPC 等手段,对聚合产物进行分离表征,比较了这两种大分子引发剂的差异,初步讨论了均聚物的成因。此外,还研究了 PS—PCL 的形态结构及对不互溶有机溶剂的油/油乳化作用。     

不饱和聚酯和环氧树脂嵌段共聚物的研究

本文利用环氧基功能团与羟基反应,使聚酯分子扩链,合成了A—B—A型嵌段共取物,其耐酸碱性比普通型不饱和聚酯强可与3301双酚A型不饱和聚酯媲美,提高了聚酯的耐碱性。     

对苯型不饱和聚酯树脂和环氧树脂嵌段共聚物的研究

研究了环氧树脂做扩链剂,利用环氧基与羟基和羧基的反应原理,使对苯型不饱和聚酯的分子扩链,合成了A-B-A型结构的嵌段共聚物,提高了对苯型不饱和聚酯树脂的耐碱性能,改善了树脂固化后的表面光洁度.     

H型两亲性嵌段共聚物的合成与表征

以聚乙二醇(PEG-400)、环氧氯丙烷为原料,氢氧化钾为缚酸剂,十六烷基三甲基溴化铵为相转移催化剂制得聚乙二醇缩水甘油醚(epoxide-PEG-epoxide).然后,在氢氧化钠水溶液中,聚乙二醇缩水甘油醚中的环氧键水解生成分子链两端各含有两个羟基的大分子引发剂((HO)2PEG(OH)2).最终,以辛酸亚锡为催化剂,端羟基大分子引发剂引发ε-己内酯开环聚合,合成了不同相对分子质量的H型两亲性嵌段共聚物((PCL)2PEG(PCL)2).通过红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1H-NMR),聚乙二醇缩水甘油醚,端羟基大分子引发剂和H型两亲性嵌段共聚物的结构得到了确认.示差扫描量热法对两亲性嵌段共聚物热性能的研究表明:当亲水段的聚乙二醇分子量为400时,聚合物的熔融温度主要受疏水段的聚己内酯影响,随着聚己内酯链段长度的增加,熔融温度升高.     

苯乙烯-环氧丙烷多嵌段共聚物的合成及表征

在端双羟基聚苯乙烯和聚丙二醇中加入偶联剂2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI),采用一步法或二步法制备了苯乙烯-环氧丙烷多嵌段共聚物。结果表明,由二步法制备的共聚物较一步法制备共聚物中均聚物的含量少。粗产物可分别用乙醇及十氢萘萃取,以除去未反应的聚丙二醇及端双羟基聚苯乙烯。纯化物经红外光谱法、核磁共振波谱法、凝胶渗透色谱法、膜渗透压法和元素分析法测试表明,试样为聚苯乙烯与聚环氧丙烷的多嵌段共聚物。     

乳酸-丁腈橡胶嵌段共聚物的合成与表征

以聚乙二醇和L-乳酸直接熔融缩聚法制备端羟基聚L-乳酸预聚物(HO-PLLA-OH),以甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)与端羟基丁腈橡胶(HTBN)进行反应,合成了端异氰酸酯基丁腈橡胶(ITBN),然后再将端羟基聚L-乳酸与端异氰酸酯基丁腈橡胶发生偶联反应,合成了乳酸-丁腈橡胶嵌段共聚物,其分子质量高于原料端羟基聚L-乳酸,分子质量分布也比端羟基聚L-乳酸宽.     

聚醚酰胺嵌段共聚物的合成及表征

采用熔融缩聚法合成了聚酰胺(PA)6/聚四氢呋喃(PTEMG)嵌段共聚物,研究了PA6、PTEMG链段的相对分子质量、含量对嵌段共聚物热性能的影响,通过傅立叶变换红外光谱、核磁共振、差示扫描量热、热重测试等对产物进行分析.结果表明,嵌段共聚物以羧基封端,当PA6、PTEMG链段相对分子质量分别为2 000、1 000时,共聚物的分子序列长度最长,相对分子质量最大;PTEMG链段相对分子质量越小,共聚物的熔点越低;PTEMG链段相对分子质量相同时,随PA6链段相对分子质量的增加,熔点升高;嵌段共聚物中PA6组分的熔融温度范围随着PTEMG含量的增加而逐步变宽;共聚物具有较高的热分解活化能.     

乙酸乙烯酯嵌段共聚物的合成研究

以ＡＩＢＮ为引发剂，用ＣＣｌ４调节乙酸乙烯酯聚合制备了带三氯甲基端基的ＰＶＡｃ大分子引发剂（ＰＶＡｃ－ＣＣｌ３）。以ＣｕＣｌ－ｂｐｙ为催化剂，用ＰＶＡｃ－ＣＣｌ３引发Ｓｔ，ＭＭＡ和ＢＭＡ等单体的ＡＴＲＰ聚合，得到了一系列相对分子质量可控、相对分子质量分布较窄的ＰＶＡｃ嵌段共聚物。     

己内酯/乙交酯嵌段共聚物的合成及水解行为研究

以辛酸亚锡为催化剂,合成了己内酯预聚物(PCL),再与乙交酯(GA)熔融共聚,制备了嵌段型己内酯乙交酯共聚物(PCL/GA)。利用GPC、FT-IR、1H-NMR和13C-NMR等对PCL/GA的结构进行了表征,确认合成的共聚物为嵌段型聚酯共聚物。利用XRD和DSC测试了PCL/GA的结晶状态和热学性能,测试发现合成的共聚物均为结晶型聚合物,且结晶情况与单体组成有关,利用石英微晶天平考察了PCL/GA(80/20)在海水中的水解行为,发现前3 h聚酯降解速率波动较大,推断是由于初期嵌段聚酯吸水与降解作用同时进行所致,随着吸水作用的完成,后期嵌段聚酯的降解速率维持在80 ng/(cm2.h)左右,降解速率稳定。利用POM、SEM观察了水解过程中薄膜结晶及形貌变化。     

基于聚3-己基噻吩的嵌段共聚物研究进展

随着全球对新能源、新材料研究领域的战略提升,聚3-己基噻吩(P3HT)作为导电共轭聚合物的相关研究已成为近年来的一个热点,并取得了突飞猛进的进展。P3HT均聚物受其激发子寿命短的影响,其光电转换效率有限,而嵌段共聚物可以实现微相分离,进而可以实现提高有机光伏材料的光电转换效率的目的。总结了近年研究者们合成的嵌段共聚物及其合成方法。     

含聚氧化乙烯嵌段的二元多嵌段共聚物的合成和性能

用遥爪羟基聚苯乙烯与聚乙二醇和二氯甲烷在氢氧化钾存在下合成了氧亚甲基连接的聚氧乙烯 -聚苯乙烯多嵌段共聚物 ,采用FT -IR、1HNMR、分子量测定和凝胶渗透色谱分析表征共聚物的结构 ,研究了共聚物的乳化性能和相转移催化性能。结果表明 ,该类共聚物具有较好的乳化性能和相转移催化性能     

官能化丁苯渐变嵌段共聚物树脂的合成与表征

采用溶液聚合法,以官能化偶联剂合成了带有HN-,HO-,HS-的官能化丁二烯-苯乙烯渐变嵌段共聚物.结果表明,该聚合物为单形态的三臂或四臂星形共聚物,具有良好的透光率和耐环境开裂性以及较好的耐氧化性、耐热性和表面粘接性,可应用于医疗器械、儿童玩具、食品容器等行业.     

两亲性双嵌段共聚物的合成与降解

为改善聚乳酸的亲水性,以辛酸亚锡为催化剂,自制的D,L-丙交酯和低相对分子质量端羟基聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)为单体,采用本体开环嵌段共聚合法,制备了两亲性聚乳酸-PVP双嵌段共聚物。考察了原料配比对共聚物的黏均相对分子质量及在磷酸盐缓冲液中的降解规律的影响,并测定了其接触角和吸水率。结果表