两亲性二嵌段刚柔分子的合成及水中自组装作为纳米反应器

合成了一种刚棒部分由3个联苯基和1个苯乙烯基组成,柔性链为聚环氧乙烷(n=22)的两亲性二嵌段分子,并通过SEM对其水中自组装形貌进行了研究.研究结果表明,该分子在水溶液中自组装成无规则分散的球形胶束,这种聚集体在室温下可以作为Suzuki偶联反应的纳米反应器.     

后交联对PNIPA／PVA纤维温敏性能的影响

以过硫酸胺(APS)为引发剂,在聚乙烯醇(PVA)水溶液中原位聚合N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)单体,将所得PNIPA/PvA混合水溶液在凝固浴硫酸铵饱和水溶液中纺丝,制备PNIPA/PVA初生纤维.为提高其热稳定性能,对该初生纤维进行热诱导交联和戊二醛交联后处理,并比较3种纤维的温度响应性能及耐热水性能.结果表明:3种纤维均有温度响应性,其中PNIPA/PVA初生纤维的温度响应性最明显,热诱导交联纤维次之,戊二醛交联纤维较差;而耐热水性能差异则正相反,戊二醛交联纤维最好,初生纤维较差.     

烷基化（乙酰化和氰乙基化）竹粉的热行为研究

天然植物体的热塑化改性是生物质技术应用的瓶颈,在受热过程中,热塑化植物体分子结构和链段的变化对其应用和性能至关重要.文章利用热裂解-气质联用分析和示差扫描量热分析（DSC）,研究制备烷基化竹粉在受热过程中的变化情况.结果表明,烷基化竹粉的热裂解产物中含有反应上去的烷基基团,烷基化反应破坏了竹粉中纤维素的结晶结构,纤维素和半纤维素热裂解产物糠醛的含量从21.57％增加到35.07％,这样较为松散的分子结构有利于竹粉的热成型加工;经过烷基化反应的竹粉的分子链或链段的运动能力增强,从而使竹粉具有热塑性的可能性.     

刚棒-线团两亲性分子的水溶液自组装研究进展

综述了带有刺激响应功能水溶液自组装方面的最新研究成果.通过文献研究表明：两亲性分子在水溶液中自组装的超分子纳米结构确实存在刺激响应功能,通过外界条件可以改变它们的拓扑结构和性能,这些条件包括温度、光照、pH值、氧化还原的作用,而且这个转变通常是完全可逆的,一旦刺激被移除就会回复原有状态.这些奇特的性质可应用于环境科学、生物科学等领域.     

泡沫分离法富集水溶液中苯酚工艺的响应面优化

为了富集水溶液中低浓度的苯酚,本文以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为捕获剂,利用响应面法优化了泡沫分离水溶液中苯酚的工艺.首先,通过单因素实验研究pH、气体流速、温度以及CTAB的浓度对苯酚富集比和回收率的影响,确定各操作条件对富集比显著影响的变化范围.在此基础上,采用响应面分析方法,确定了最佳的泡沫分离水溶液中苯酚的操作条件为温度45℃、pH 11.4、气体流速200 m L/min和CTAB浓度100mg/L,此时苯酚富集比为85.7,回收率为43.1%.     

弹性光散射光谱法研究低分子量聚丙烯酸在水溶液中的聚集行为

为了深入研究低分子量聚丙烯酸（PAA）在水溶液中的聚集行为,采用弹性光散射光谱法研究了不同分子量的聚丙烯酸在外界（如pH与离子强度的变化,添加表面活性剂等）条件刺激下分子链收缩与聚集的行为.研究结果表明：由于静电效应,添加酸以及盐都可以诱使PAA分子链在水溶液中的相态行为发生变化.随着NaCl浓度的增大,对于分子量较大的PAA-2,分子链的收缩可以分成三个阶段,分别对应三种不同的收缩速率,且前两阶段的速率高于相应分子量较低的PAA-1样品.溶液中的NaCl可以更有效地屏蔽分子量较高的PAA-2上离子基团之间的静电斥力,使得PAA-2分子能以更快的速率发生聚集.十二烷基硫酸钠（SDS）在溶液中可与PAA产生相互作用,形成表面活性剂/PAA缔合物,从而导致大分子链发生聚集.     

pH对聚天冬酰胺衍生物温度响应行为的影响

利用叠氮乙胺、5-氨基戊醇对聚琥珀酰亚胺进行胺解开环,合成一系列侧链叠氮基团含量不等的聚天冬酰胺衍生物,并利用FT-IR和1 H NMR对所得聚合物的结构进行表征和确证。采用透过率衡量其水溶液pH值对所得叠氮化聚天冬酰胺衍生物温度响应行为的影响。结果表明,随着pH值的降低,所得聚合物水溶液表现出温度响应行为所需的温度也越低。此外,随着叠氮基团含量的增加,聚合物水溶液的转变,pH值呈上升趋势。     

环氧丙烷-环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚醚P_x E_(39) P_x系列的合成与结构表征

本文用常压合成方法制备了中央嵌段为39个环氧乙烷单位的环氧丙烷-环氧乙烷-环氧丙垸三嵌段共聚醚P_xE_(3(?))P_x系列;用凝胶渗透色谱法(HPGPC)与质子核磁共振法(′HNMR)表征系列的嵌段组成;用小角X射线衍射(SAXD)、低频拉曼光谱、差示扫描量热法(DSC)研究了系列的固态结构形态。研究表明:固态的P_xE_(3(?))P_x共聚醚系列由单层晶片堆集而成,非折迭的分子鏈在片中的取向一般是傾斜于片的端面。     

胆甾醇长链脂肪酸酯类液晶相变的热力学研究

本文用美国PE公司DSC—7型差示扫描量热法研究了胆甾醇肉豆蔻酸酯和硬脂酸酯液晶的熔融和清亮过程热力学,准确测定了相变温度和相变焓,并计算了相应的相变熵。发现胆甾醇肉豆蔻酸酯在升温和降温过程中均出现液晶相,而胆甾醇硬脂酸酯仅在降温过程中才出现液晶相,随着脂肪酸碳链的增长,清亮点下降,而清亮焓和清亮熵增大。并从液晶态的分子微观结构和链段与链段相互作用作了定性解释。     

疏水改性聚丙烯酸乙二醇/水溶液的流变特性

通过沉淀聚合制备了疏水改性聚丙烯酸(HMPA),采用粘度法和流变学法研究了HMPA乙二醇/水溶液的疏水缔合行为和流变特性。研究表明:混合溶剂中乙二醇比例的变化明显影响HMPA溶液的流变行为。HMPA在乙二醇/水溶液中具有典型的剪切变稀行为。乙二醇在混合溶剂中比例的增加,HMPA的缔合行为受到抑制。表面活性剂分子TX-10与HMPA疏水侧链相互作用,在低浓度下促进网络结构的构建,增加体系粘度;在高浓度下诱导疏水基团解缔合。温度降低,HMPA乙二醇/水溶液中仍保持有效的网络结构。     

Rheological properties of novel thermo-responsive polycarbonates aqueous solutions

Thermo-responsive multiblock polycarbonates were facilely synthesized by covalently binding poly(ethylene glycol)(PEG) and poly(propylene glycol)(PPG) blocks,using triphosgene as coupling agent and pyridine as catalyst.The aqueous solutions of thermo-responsive polycarbonates were investigated by rheological measurements.Steady-state shear measurements reveal that the polycarbonate solutions exhibit shear-thinning behavior and the hydrophilic content has a pronounced effect on the flow behavior of the polycarbonates aqueous solutions.The shear viscosity decreases with increasing poly(ethylene oxide)(PEO) composition.The increase of viscosity with increasing concentration is probably attributed to the formation of stronger network owing to interchain entanglement of PEO block at higher concentration.When the flow curves are fitted to the power law model,flow index is obtained to be less than 1,as exhibiting typical pesudoplastic fluid.The viscoelastic properties of the system also show close dependence on the composition of polycarbonates.Temperature sweep confirms that the multiblock polycarbonates exhibit thermo-responsive properties.For 7% aqueous solution of polycarbonate with composition ratio of EO to PO of 1/1,the sol-gel transition occurs at 37 ℃,which makes the system suitable as an injectable drug delivery system.     

氯化聚丙烯接枝聚乙二醇的合成与性能

以氯化聚丙烯（ＭＣＰＰ）与聚乙二醇（ＰＥＧ）为原料,在金属钠作用下,合成了ＭＣＰＰ为主链,ＰＥＧ为支链的梳形两亲性高聚物．用ＦＴＩＲ表征了高聚物的结构,并测定了ＭＣＰＰ接枝ＰＥＧ前后的吸水性,水在其表面的接触角及乳液分散性．结果表明：两亲性高聚物的吸水性能随着ＰＥＧ含量的增加而增强,水在其表面的接触角随着ＰＥＧ含量的增加而减少,它的乳液分散性能与其浓度及支链ＰＥＧ分子量有关．     

Ce_(0.6)Zr_(0.4)O_2和BaSO_4微纳米粒子的水热合成与表征

具有高热稳定性和高比表面积的铈锆固溶体和硫酸钡在催化中有重要用途.采用以三嵌段共聚物EO20PO70EO20(P123)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)或聚乙二醇(PEG)为表面活性剂的水热法合成了高比表面积的Ce0.6Zr0.4O2固溶体纳米粒子和BaSO4微纳米粒子.利用X射线衍射、N2吸附-脱附、扫描电子显微镜、高分辨透射电子显微镜以及选区电子衍射等技术研究了这些材料的物理性质.结果表明,以P123、CTAB或PEG为表面活性剂所合成的Ce0.6Zr0.4O2粒子呈不规则类球状表面形貌,兼有单晶与多晶(混晶)的面心立方结构,粒径为15~30 nm,比表面积为45~64 m2/g;以PEG或P123为表面活性剂所合成的BaSO4微纳米粒子呈多面体状表面形貌,具有单晶正交结构,晶粒边长为80~200 nm,比表面积为6~11 m2.g-1.     

可生物降解多嵌段聚乳酸共聚物合成研究

以氧化锌为催化剂,使左旋丙交酯(LLA)与聚乙二醇(PEG600)开环共聚,得到三嵌段(HO PLLA PEG PLLA OH)预聚物;再以甲苯二异氰酸酯TD1 80为扩链剂对其进行扩链,得到多嵌段共聚物.采用核磁共振、红外光谱、凝胶渗透色谱等对目标产物的结构、分子量分布进行了表征;同时用变温红外法研究了与LLA结晶相关谱带的位置,并对其进行了归属.     

水溶性聚酯的性能研究(Ⅱ)——热稳定性能

研究了加入间苯二甲酸二酯－５磺酸钠（ＳＩＰＭ）、间苯二甲酸（ＩＰＡ）、聚乙二醇（ＰＥＧ,分子量为１０００）和己二酸乙二醇酯（ＡＥ）后所得水溶性聚酯ＷＳＰＥＴ的热稳定性能,并对其原因进行了讨论,实验中发现,无论随着以上哪一组分加入量的增加,ＷＳＰＥＴ的热稳定性均会有不同程度的下降。     

水溶性聚酯的性能研究(Ⅰ)──水溶性能

ＷＳＰＥＴ是一类共聚酯．本文研究了ＷＳＰＥＴ中间苯二甲酸二甲酯．－５磺酸钠（ＳＩＰＭ）、间苯二甲酸（ＩＰＡ）、聚乙二醇（ＰＥＧ,分子量为 １０００）和己二酸乙二醇酯（ＡＥ）的添加量对水溶性的影响,以及溶解时间、溶解温度和样品的拉伸倍数与水溶性的关系．实验中发现,随着第三、第四单体添加量的增加以及溶解时间和温度的增加,ＷＳＰＥＴ的水溶性提高．     

Electrochemical behaviors of novel composite polymer electrolytes for lithium batteries

A novel composite polymer electrolyte was prepared by blending an appropriate amount of LiC104 and 10% (mass fraction) fumed SiO2 with the block copolymer of poly (ethylene oxide) (PEO) synthesized by poly (ethylene glycol) (PEG) 400 and CH2CI2.The ionic conductivity, electrochemical stability, interfacial characteristic and thermal behavior of the composite polymer electrolyte were studied by the measurements of AC impedance spectroscopy, linear sweep voltammetry and differential scanning calorimetry (DSC), respectively. The glass transition temperature acts as a function of salt concentration, which increases with the LiC104 content.Lewis acid-base model interaction mechanism was introduced to interpret the interactive relation between the filled fumed SiO2 and the lithium salt in the composite polymer electrolyte. Over the salt concentration range and the measured temperature, the maximum ionic conductivity of the composite polymer electrolyte (10^4.41 S/cm) appeared at EO/Li=25 (mole ratio) and 30~C, and the beginning oxidative degradation potential versus Li beyond 5 V.     

聚合物反胶团萃取氨基酸的研究

利用德国BASF公司生产的Pluronic型和PluronicR型两类嵌段聚合物制备聚合反应胶团萃取氨基酸（L－苯丙氨酸和L－异亮氨酸）， 聚合物反胶团对氨基酸的萃取平衡特性，实验表明，聚合物反胶团对氨基酸的萃取平衡时间与纯有机溶剂的物理萃取相比差别很小，溶质在反胶团外壳部分与其内部水池间的平衡分配系数K都普遍较大，另外，当氨基酸水溶液的PH值接近等电点时，反胶团萃取达到最佳效果。通过理论分析得到如下推断，聚合物反胶团对两亲性氨基酸的增溶主要在基外壳部分，很可能是包裹在聚氧丙烯外壳内或缠绕在聚氧丙烯链之间，亲油作用和氢键作用是聚合物反胶团萃取的主要推动力。     

1,3,5,7-四硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷与高分子粘合剂的相互作用

运用MO-PM3方法和MM-UFF方法分别计算1,3,5,7-四硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(HMX)与环氧乙烷/四氢呋喃共聚醚(PET)、聚乙二醇(PEG)、端羟基聚丁二烯(HTPB)、缩水甘油叠氮基聚醚(GAP)、3-叠氮甲基-3-甲基环氧丁烷聚合物(AMMO)和3,3-双(叠氮甲基)环氧丁烷聚合物(BAMO)六种高分子粘合剂所形成的混合体系模型,求得稳定几何构型和结合能(ΔE)。对两种计算方法得出的结合能(ΔE)进行相关性分析。在PM3方法得出的结合能中,GAP、BAMO与HMX的结合能(绝对值)随高分子聚合度的增加而增加。PET与HMX的结合能明显大于GAP与HMX的结合能;另外PEG与HMX的结合能也大于HTPB与HMX的结合能。此结果为HMX与高分子粘合剂之间的相容性研究提供基础数据。     

聚氧乙烯－聚苯乙烯多嵌段聚合物的合成和导电性能研究

用聚乙二醇、遥爪羟基聚苯乙烯和二氯甲烷在氢氧化钾存在下合成了氧亚甲基连接的聚氧乙烯－聚苯乙烯多嵌段聚合物，研究了聚合物与ＬｉＣｌＯ４络合物的离子导电性能，以及聚合物的结晶性能，力学性能，以电导率最高的络合物为电解质，Ｎ１＋ｘＶ３Ｏ８复合物和Ｌｉ片分别为正、负极组装了薄型锂电池并测定其放电性能。