含有蒽酰亚胺的铜（Ⅰ）配合物的合成、结构及光谱研究

合成了两个含蒽酰亚胺基团的新配体N-（2-（6-氨基吡啶））-9-蒽酰亚胺（L^1）和N,N’-（2,6-吡啶基）-二（9-蒽酰亚胺）（L^2）,以及L^1的铜（Ⅰ）配合物[CuL^1（PPh3）2]（BF4）（1）,并研究了它们的结构和光谱性质．理论计算表明配体L^1配位前为反式构象,配合物1的晶体结构显示L^1配位后发生结构扭曲呈顺式构象,羰基氧原子与铜（Ⅰ）离子配位、光谱研究表明配体L^1和配合物1都表现出蒽的特征吸收和发射峰．     

锌（Ⅱ）-色氨酸-邻菲咯啉配合物的合成及其与DNA的作用和生物毒性研究

合成了一种新的锌（Ⅱ）-色氨酸-邻菲咯啉配合物[Zn（Trp）（phen）2]Cl·7H2O（Ⅰ）（Trp为L-色氨酸离子,phen为邻菲咯啉）。通过元素分析、红外光谱及热重一差热分析对其进行了结构表征。采用电子吸收光谱法、荧光光谱法及琼脂糖凝胶电泳法考察了其与DNA的作用,研究了配合物对斑马鱼胚胎的生物毒性,并与2种已知结构的锌-邻菲咯啉配合物[zn（phen）2]Cl2·5H2O（Ⅱ）和[zn（phen）]Cl2（Ⅲ）进行了比较。结果表明,配合物与鲑鱼精DNA作用大小顺序为配合物Ⅰ〉配合物Ⅱ〉配合物Ⅲ．但作用方式不同;在抗坏血酸存在下,配合物Ⅰ对pBR322DNA的切割作用最强;配合物对斑马鱼胚胎毒性作用大小顺序为配合物Ⅱ〉配合物I〉配合物Ⅲ。     

Cd（Ⅱ）与酰基吡唑啉酮的配位吸附波

用多种电化学方法研究了Cd（Ⅱ）与1－苯基－3－甲基－4－（a－呋喃甲酰基）－5－吡唑啉酮（HPMctFP）配位吸附波的性质及反应机理。考察了支持电解质、体系pH、配体用量、扫描的起始电位、扫描速度等对电极反应的影响。实验结果表明,在HAc—NaAc（pH=4．8）的介质中,于－0．67V（VS．SCE）处出现一尖锐、灵敏的极谱峰,此极谱波被证明为配合物的吸附波。Ca（Ⅱ）含量在0．2—12μg·mL^-1与峰电流呈线性关系,峰电流由中心离子Cd（Ⅱ）还原产生。配合物的组成为Cd^2＋：HPMαFP=1：1。     

CdI2-phen/bpy溶剂热体系中Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光传感性能研究

在溶剂热条件下,利用CdI₂分别与邻菲啰啉（phen）、2,2′-联吡啶（bpy）反应得两个新的Cd配合物Cd（phen）₂I₂和Cd（bpy）₂I₂。通过X-射线单晶衍射、红外光谱、热重分析等方法对其表征。晶体结构分析表明,Cd（Ⅱ）离子与两个phen或bpy配体上4个N原子以及2个I原子配位形成畸变的八面体配位,借助π-π堆积和C—H…I氢键相互作用形成超分子构筑。此外,还研究了配合物Cd（phen）₂I₂对不同金属阳离子的荧光传感性能,结果表明Fe³⁺具有较高选择性和明显的荧光猝灭响应。     

双苯并咪唑基二氧杂已烷及其配合物的合成、圆二色性和荧光性质

合成了1,6-双（2-苯并咪唑基）-2,5-二氧杂已烷（简称DBDOH）及其Co（II）、Cd（II）配合物,采用元素分析、IR、UV、1 HNMR谱和摩尔电导率等进行表征。在圆二色性研究中发现,Co（II）配合物在212nm处呈正科顿效应,而Cd（II）配合物在192nm处呈负科顿效应。固体DBDOH发射很强的紫外荧光,在主峰的荧光寿命为0.44ns。通过将Co2＋和Cd2＋离子与其配位,大大改进了其原有的荧光性质,Co（II）和Cd（II）配合物的荧光主峰分别红移了129nm和122nm,荧光寿命则增加到2.54ns和2.38ns。     

四卤代金属酞菁的合成及光谱研究

以邻苯二甲酸酐、金属盐、尿素及钼酸铵为原料，采用熔融法合成了2，9，16，23-四氯金属酞菁，通过红外、紫外吸收光谱对配合物进行了表征。结果表明，取代基的引入使配合物的紫外吸收光谱发生红移，B带基本不变。中心离子对Q带最大吸收波长λmax次序为Mn（Ⅱ）〉Cd（Ⅱ）〉Ni（Ⅱ）。     

二氢杨梅素与锌配合反应的研究

二氢杨梅素是一种天然黄酮类物质,广泛存在于多种药食同源植物中,具有多种生物活性。将二氢杨梅素与锌离子配位,合成二氢杨梅素-锌（Ⅱ）配合物,以收率为指标,通过单因素和正交试验确定了合成二氢杨梅素-锌（Ⅱ）配合物的最佳条件为pH值8.0,反应温度40℃,反应时间70min。在此条件下二氢杨梅素-锌（Ⅱ）配合物的收率为78.13％。经测定配合物的络合比为1：1,稳定常数为4.34×10^7。     

不同辅助配体对配合物结构影响

用溶液挥发法合成两个新的配合物[Cd2(asba)2(2,2-biim)2(H2O)4·6H2O]n(1)和[Cd(asba)(bpp)]n(2)[asba=2-氨基-4-磺基苯甲酸,2,2-biim=2,2-连咪唑,bpp=1,3-(丙烷)-双吡啶],并通过X-射线衍射仪对其结构进行表征,结果表明:化合物1、2都属于三斜晶系,P-1空间群。化合物1通过Cd(Ⅱ)离子与asba2-中氧原子和氮原子连接形成一个简单晶胞,晶胞间通过2,2-biim的π-π作用拓展一维链状结构,配合物2中,配体asba2-和bpp作为桥联配体,与Cd(Ⅱ)离子配位,构成2D平面结构,形成(44,33)拓扑结构。实验结果表明,只改变辅助配体,得到不同配合物结构。     

木犀草素-锌（Ⅱ）配合物的制备及清除自由基活性研究

为增强木犀草素的生物活性将其制成锌（Ⅱ）配合物,采用了紫外、红外、元素分析及核磁共振1H谱的方法对配合物进行了结构表征,并测定了该配合物的稳定常数。抗氧化性试验采用了DPPH·法和水杨酸法分别测定了木犀草素-锌（Ⅱ）配合物对（DPPH·）自由基和羟自由基（·OH）的清除作用。结果表明：木犀草素的5OH～4C=O和一个锌离子发生配位形成木犀草素-锌（Ⅱ）配合物;该配合物比较稳定,稳定常数为：βn=4.03×10^7;木犀草素锌（Ⅱ）配合物能有效清除DPPH·和·OH自由基,其清除能力均强于木犀草素,对DPPH·自由基的清除作用略高于Vc,对·OH自由基的清除作用与Vc相接近,最大清除率分别为89.37%和85.10%,说明木犀草素-锌（Ⅱ）配合物是一种较强的自由基清除剂。     

两个Pb(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物晶态荧光材料的合成、结构及性质

采用水热法合成了单核Pb(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物[Pb(phen)4]·(H2L1) (1)和[Cd(phen)2Cl2]·(H3L2)(2)(phen=1,10-邻菲罗啉,Na2H2L1=4,5-二羟基苯-3,5-二磺酸钠,NaH2 L2=间苯二甲酸-5-磺酸钠).通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱确定了两个配合物的结构和组成.中心离子分别是八配位和六配位的,呈双帽三棱柱和八面体构型.含磺酸基配体没有与中心离子配位.室温下配合物1和2均具有荧光发射峰,分别在423 nm和430 nm,荧光寿命分别为3.67 ms和0.35 ms.     

双二茂铁二亚胺、双二茂铁二胺及过渡金属(Ⅱ)配合物的合成与表征

用乙酰基二茂铁和乙二胺缩合制得2，7-二（二茂铁基）-3，6-二氮杂辛-2，6-二烯，经过还原制得2，7-二（二茂铁基）-3，6-二氮杂辛烷，以这两种化合物为配体分别和Co(Ⅱ）、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ）等金属氯化物反应合成了两个系列10个配合物，对配体及配合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征，并对配体和配合物进行了荧光光谱的测定，用循环伏安法测定了配体和配合物的电化学性质，同时给出了配合物可能的配位方式。     

噻吩甲酰基吡唑啉酮与Pb（Ⅱ）配合物的吸附波研究

用多种电化学方法研究了Pb（Ⅱ）与1-苯基-3-甲基-4-（α-噻吩甲酰基）-5-吡唑啉酮（HPM？TP）配位吸附波的性质及反应机理。考察了支持电解质、体系pH值、配体用量、扫描的起始电位、扫描速度等对电极反应的影响。实验结果表明,在HAc-NaAc（pH=3.1）介质中,于-0.51V（vs.SCE）处出现一尖锐、灵敏的极谱峰,此极谱波被证明为配合物的吸附波。Pb（Ⅱ）含量在0.002～8μg·mL-1与峰电流呈线性关系,峰电流由中心离子Pb（Ⅱ）还原产生。配合物的组成为Pb2＋：HPMαTP=1：2。并将其用于粗盐、麦片、化妆品样品中铅的测定,结果令人满意。     

基于氨基醇结构修饰的吡啶-2,6-双酰胺配体对金属离子Cr(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的识别研究

根据紫外-可见光谱分析方法,研究了氨基醇结构修饰的吡啶-2,6-双酰胺对重金属离子Cr(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的识别性能。结果表明:吡啶-2,6-二[N-(1′,1′-二甲基-2′-羟基)酰胺](配体L)对重金属离子Cr(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)均表现出良好的离子识别性能,且不受碱金属和碱土金属离子的干扰。配体L与重金属离子Cr(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)可形成配位模式为1:2、1:1和1:1型的稳定配合物,并进一步评价了配体L测试人工样品溶液的性能,多种干扰金属离子对配体L识别Cr(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)离子的影响不大,实验结果均显示出较低的RSD。     

超分子化合物[Co（HL）（2，2’bipy）2]·9．5H2O的合成、晶体结构和热性质

合成了超分子化合物[Co（HL）（2,2＇bipy）2]·9．5H2O（H3L=对羧基苯磺酰甘氨酸,2,2’－bipy=2,2’－联吡啶）,并通过单晶X射线衍射确定了晶体结构,晶体结构分析表明化合物C29H42CoN5O15.5S属单斜品系,C2／c空间群。Co（Ⅱ）离子为6配位的八面体结构,对羧基苯磺酰甘氨酸作为双齿配体与Co（Ⅱ）离子配位,2,2’-联吡啶和Co（Ⅱ）离子双齿螫合配位。配合物通过氢键和π-π堆积作用形成三维结构,配合物中含有一个由18个水分子组成的独立水簇。在氮气气氛中对该化合物进行了热重分析,结果表明：该化合物在30．1℃时开始失重,440℃时分解完全。     

镉（Ⅱ）配位聚合物的水热合成、晶体结构和荧光性能

使Cd(NO3)2.4H2O与α-萘乙酸(C10H7CH2COOH)、4,4′-联吡啶(4,4-′b ipy)进行水热反应,合成了一种配位聚合物{[Cd(C10H7CH2COO)2(H2O)2(4,4-′b ipy)].4H2O}n。结构测试表明,在此配合物中,Cd(Ⅱ)通过多个4,4′-联吡啶桥连形成了一维长链,α-萘乙酸根单齿与中心离子配位悬挂于侧链。研究了这个配合物的荧光性能。     

2-羟基-2-二茂铁基丙胺过渡金属配合物的合成与表征

采用2-羟基-2-二茂铁基丙胺与Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)反应合成了5个新的配合物,经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、差热-热重分析和摩尔电导对配合物的结构进行了表征,确定配合物的组成为M(FcA)Cl2.nH2O(M=Ni,Cu,Zn,Hg,n分别为5,2,1,0;Cd为Cd(FcA)2Cl2.2H2O),FcA为2-羟基-2-二茂铁基丙胺。     

含硫席夫碱及其Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了由1，4-二（2‘-l甲醛）苯基-1，4-二氧杂丁烷和邻氨基苯硫酚缩合的含硫席夫碱配体H2L及其与Ni(Ⅱ）、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ）的配合物，所有化合物用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、摩尔电导率等测试进行表征，确定了它们的组成、稳定性和可能的空间结构。     

2,6-二[N-(1'-甲基-2'-羟乙基)氨甲酰基]吡啶镉(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及液膜传输性研究

以2,6-二[N-(1'-甲基-2'-羟乙基)氨甲酰基]吡啶为配体与Cd(NO3)2·4H2O反应,合成了一个单核镉(Ⅱ)配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及X-射线单晶衍射法对其结构进行了表征。结构分析表明,该配合物属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.938 22(18)nm,b=0.944 74(19)nm,c=1.299 9(2)nm,α=105.687(7)°,β=95.154(6)°,γ=101.755(7)°。V=1.073 1(4)nm3,Z=2,Dc=1.757 g/cm3,μ=1.089 mm-1,F(000)=576.0。配合物的中心镉(Ⅱ)离子配位数为8,处于扭曲的四方反棱柱构型。考察了配体对Cd(Ⅱ)离子的液膜传输性,结果表明2,6-二[N-(1'-甲基-2'-羟乙基)氨甲酰基]吡啶可作为良好的Cd2+离子载体。     

水杨醛缩乙醇胺Schiff碱及其铜、钴、锌配合物合成与抑菌活性探究

合成了水杨醛缩乙醇胺席夫碱及其Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）六种配合物,并采用滤纸片扩散法测定六种配合物对黑曲霉、木霉、木质层孔菌、尖镰孢菌黄瓜专化型四种菌种的抑菌作用。结果表明：配合物Ⅰ和Ⅴ对四种菌种均具有较强的抑菌效果。     

镉配合物[Cd（2，2-bipy）（NaN3）2]n的水热合成、晶体结构及热稳定性

在水热法条件下,以N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、无水乙醇（EtOH）和水[y（DMF）：V（EtOH）：V（H2O）=3-1：1]为溶剂,基于2,2-联吡啶（2,2-bipy）、叠氮钠（NaN,）和硝酸镉（Cd（NO3）2·4H2O）合成了一维链状超分子配合物[cd（2,2-bipy）（NaN3）2]。（1）。晶体结构分析表明：该配合物属于三斜晶系,c2／c空间群,在不对称结构单元中一个镉原子与两个NaN,中的两个氮原子和2,2-bipy中的两个氮原子配位。同时,配合物（1）通过分子间氢键和π-π堆积作用形成三维超分子。晶胞参数：a=1．21675（5）nm、b=1．4631（6）nm,c=0．6565（2）nm,V=1．1682（8）nm^3,De=2005kg／m^3,Z=4,F（000）=688,GooF：1．138,R1=0．0234,wR2=0．0574。