制备因素对催化裂化汽油加氢脱硫催化剂性能的影响

针对催化裂化汽油脱硫技术要求,介绍了一种以共沉淀法制备的载体负载Co、Mo活性金属组分的催化汽油加氢脱硫催化剂,考察了载体Mg／Al原子比、焙烧温度、活性金属含量对催化剂活性及选择性的影响,并对本研究的催化剂进行了1000h的稳定性试验。实验结果表明,采用Mg／Al=X 0、5、焙烧温度(y 200)℃所制备的载体,在其活性金属MoO3含量8％、CoO含量2.0％时,催化剂具有适宜的酸性中心数和最佳的脱硫选择性;本研究催化剂在1000h的试验运转过程中,具有较高的脱硫率和较低的烯烃饱和率,其活性稳定性良好。     

OCT-M 汽油选择加氢工艺工业应用

介绍了OCT-M汽油选择性加氢技术在汽油加氢装置的应用情况。对影响加氢汽油质量的主要因素进行了分析，提出了降低加氢过程汽油辛烷值损失、降低大分子硫醇生成的优化措施，并针对存在的问题提出了相应的改进建议。     

OCT-M系列FCC汽油选择性加氢脱硫技术简介

FCC汽油中硫化物杂质的选择性脱除是汽油产品质量升级的关键.介绍近年来中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院（FRIPP）针对国家汽油产品质量升级开发的FCC汽油选择性加氢脱硫OCT-M系列技术.OCT-M系列技术总体的工艺流程是首先对全馏分FCC汽油进行轻、重组分切割,然后分别对轻组分和重组分采用无碱脱臭和选择性加氢脱硫的加工方式处理.此外,在催化剂制备技术的进步及对选择性加氢脱硫反应工艺过程的深刻理解的基础上,重汽油选择性加氢脱硫部分先后开发了FGH-20/FGH-11,FGH-21/FGH-31和ME-1选择性加氢脱硫催化剂及配套工艺技术,有效地提高了FCC汽油加氢脱硫的选择性,降低了该过程汽油产品的辛烷值损失,可根据炼油厂的不同需求生产满足国Ⅲ、国Ⅳ、国Ⅴ标准的清洁汽油产品,其中最新的OCT-ME技术在湛江东兴石化的工业应用结果表明,处理硫质量分数444～476 μg/g、烯烃体积分数30.2％ ～ 30.5％的MIP汽油时,精制汽油产品硫质量分数8.9～9.5 μg/g,RON损失仅为1.6～1.9个单位,表现出了优异的反应性能.     

FCC汽油选择加氢脱硫催化剂的研制及其性能评价

以模拟汽油为原料油,在传统的CoMo/γ-Al_2O_3催化剂上添加Fe,K,Mg金属助剂,制备了相应的改性催化剂;研究了金属助剂种类及其负载量对催化剂物化性质及其加氢脱硫选择性的影响;并用XRD,BET,H_2-TPR等技术对催化剂的物化性质进行了表征。实验结果表明,负载0.5%(基于Fe的氧化物质量)Fe的CoMo/γ-Al_2O_3催化剂对FCC汽油具有较好的加氢脱硫选择性,并用于处理大港FCC汽油时可将汽油中的硫含量降至50μg/g以下,辛烷值只损失1～2个单位,达到了欧Ⅳ汽油标准,且Fe改性的CoMo/γ～Al_2O_3催化剂具有较好的稳定性。     

FCC汽油选择性加氢脱硫降烯烃工艺技术的工业应用

OCTM技术首次在石家庄炼油化工股份有限公司600kt／a FCC汽油选择性加氢脱硫装置上进行工业应用。初期主要问题为循环氢中硫化氢浓度过高，后部的脱硫醇装置能力不足，导致HCN加氢后硫醇硫偏高和RON损失过大，为此采取了注氨脱硫化氢和更新脱臭装置催化剂的措施，改善了装置性能。在装置累计运转5个多月时，对OCTM装置进行了满负荷标定，标定结果表明，FCC汽油硫含量可由606～676μg／g降低到114～180μg／g，RON损失仅0．4～0．6个单位，取得了较好的效果。     

车用汽油产品质量升级技术方案比选

为满足北京市汽油质量升级的需求,根据某炼油厂汽油组分构成、性质及产品质量,结合该厂现有1．2Mt／a汽油吸附脱硫装置,从项目投资、操作费用、能耗等方面对新建0．9Mt／a汽油吸附脱硫装置采用的技术方案进行了对比。对比结果表明：S-Zorb汽油吸附脱硫技术（简称S-Zorb技术）比催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术具有较明显的优势,建议新建装置采用S-Zorb技术,以生产满足国V排放标准的清洁汽油。     

OCT-M FCC 汽油深度加氢脱硫技术的研究及工业应用

比较研究了MIP汽油与常规FCC汽油的特点，考察了抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的OCT-M催化汽油选择性加氢脱硫技术由MIP汽油与FCC汽油生产硫含量≯50µg/g汽油的情况下的辛烷值损失。工业应用结果表明，OCT-M技术将MIP汽油硫含量由417～442µg/g降低到24～53µg/g，RON损失0.7～1.8个单位。因此，OCT-M技术可为我国炼厂生产硫含量≯50µg/g的清洁汽油提供经济、灵活的技术方案。     

FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂的研制

通过对传统加氢脱硫催化剂加以改进,研制出一种FCC汽油深度选择性加氢脱硫催化剂CoMoNi／Al2O3-SiO2。催化剂活性评价结果表明,该催化剂具有较高的脱硫活性和较低的烯烃饱和活性,在压力1．5MPa、反应温度230℃、氢油比300：1、空速2．0h-1的条件下,脱硫率达到93．4％,总硫含量由442．3μg／g降低到29．2μg／g,辛烷值损失仅为0．7个单位。1500h稳定性试验结果表明,催化剂具有良好的活性稳定性。     

Development of New Generation Catalysts for Selective Hydrodesulfurization of FCC Naphtha

The influence of active metal components of catalyst, additives and catalyst preparation method on the reactivity of catalyst for selective hydrodesulfurization (HDS) of FCC naphtha was investigated, and the RSDS-21 catalyst with high HDS performance and the RSDS-22 catalyst with high selectivity were developed by RIPP. The composite loading of a new series of catalysts for selective HDS of FCC gasoline has demonstrated excellent desulfurization activity and selectivity and can under conventional hydrotreat...     

催化汽油选择性加氢脱硫工艺中床层结焦机理

 采用 SEM、XRD、FT IR、XPS 等表征手段分析了 FCC 汽油选择性加氢脱硫工艺中床层结焦的结构和形态,并由此探讨了结焦机理。结果表明,焦的外观表现为松散的簇状物质,为无定型焦炭包裹在铁的硫化物外的结构;无定型焦炭由高度聚合的烯烃及高度缩合的芳香烃组成,并含有大量S、N、O等杂原子化合物。由于在 FCC 汽油前脱臭过程中,其中的二烯烃生成了一些低聚物,而在加氢反应过程中,这些低聚物在铁的硫化物及热的作用下迅速生成高聚物而结焦。     

YOKOGAWA汽油在线调合技术及其应用

介绍了YOKOGAWA汽油在线调合技术在中国石化青岛炼油化工有限责任公司的应用情况。针对汽油在线调合系统试运行期间出现的问题,提出了完善措施和保证其长周期运行的建议。与传统的罐-罐凋合工艺相比,该技术节能降耗效果显著,具有广阔的应用前景。     

人工神经网络在汽柴油混合加氢脱硫中的应用

在温度320～360℃、空速1.2～2.0 h-1、氢油体积比350～550、压力6.0～8.5 MPa的条件下,采用Ni-Mo-P/Al2O3加氢精制催化剂在100 mL加氢评价装置上,对5种劣质汽柴油进行混合加氢脱硫评价。应用LMBP神经网络建立了用于预测汽柴油混合加氢脱硫率的模型,并应用LMBP神经网络考察了原料油性质和工艺条件对加氢脱硫反应的影响。实验结果表明,LMBP神经网络对脱硫率和脱硫反应温度的预测精度较高,平均相对偏差分别为0.55%和0.28%;原料油性质对加氢脱硫影响大小的顺序为:密度>溴值>90%馏出点>氮含量>硫含量>运动黏度,工艺条件对加氢脱硫影响大小的顺序为:温度>空速>氢油比>压力,为汽柴油混合加氢脱硫工艺条件的优化提供了指导。     

Ce改性CoMo/Al2O3选择性加氢脱硫催化剂的表征及其催化硫醇硫生成反应性能

针对Ce改性CoMo/Al2O3选择性加氢脱硫催化剂,通过XRD、H2-TPR、Py-IR、XPS、HRTEM表征分析和活性评价,考察了CeO2含量对其表面物相结构性质和生成硫醇硫反应性能的影响。结果表明：Ce改性CoMo/Al2O3催化剂载体表面的Ce以Ce3+价态存在;其与Al2O3形成CeAlO3或类似结构的物相,减弱了金属Mo和载体的相互作用,促进了Mo的硫化,使催化剂表面MoS2晶簇的堆垛层数和晶片长度均有增加,有利于II型CoMoS活性相的形成,具有较多的不饱和活性位(CUS),增大了L酸酸量;Ce的引入减少了反应过程中硫醇硫的生成;将催化剂表面酸分布和CoMoS活性相含量与生成硫醇硫反应性能进行关联,发现硫醇硫生成量与L酸的强酸酸量和弱酸酸量的比值(A(Ls)/A(Lw))以及CoMoS活性相含量相关,(A(Ls)/A(Lw))越大,CoMoS活性相含量越多,则硫醇硫生成量越少。     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫RSDS-Ⅱ技术的开发及应用

在中试装置上开展了RSDS-Ⅱ技术对不同原料油的适应性试验,结果表明：采用RSDS-II技术生产硫含量小于50?g/g的汽油,原料为高硫、高烯烃的常规FCC汽油时,RON损失不大于1.8个单位;原料为高硫MIP汽油时,RON损失不大于0.9个单位;原料为中、低硫MIP汽油时,RON损失不大于0.2个单位;对于中、低硫含量的MIP汽油或催化裂化原料经过预加氢处理后的MIP汽油,采用RSDS-II生产品硫含量小于10?g/g,满足未来国V标准的汽油时,RON损失不大于1个单位,说明RSDS-II技术对多种原料油具有很好的适应性。RSDS-II技术在多套工业装置上成功工业应用,且实现了装置的连续稳定运转。其中上海石化的应用结果表明,以烯烃体积分数38.7%～43.3%、硫含量250μg/g～470μg/g的催化裂化汽油为原料,经过RSDS-Ⅱ技术处理后汽油产品硫含量为33?g/g～46?g/g,RON损失0.3～0.6个单位,装置连续稳定运转超过30个月。工业应用情况表明RSDS-II技术完全可以满足炼油厂汽油质量升级的需要。     

Commercial Application of the MIP Technology in RFCC Unit

PetroChina Jinxi Petrochemical Branch Company has applied the MIP technology in its RFCC unit to maximize the light distillate while using the paraffinic gas oil blended with resid and the coker gasoil as the feedstocks. The outcome of the unit operating according to the MIP mode has revealed that the olefin content in the stabilized gasoline could be reduced to less than 35 % with its research octane number equivalent to and its motor octane number slightly higher than the octane rating of the FCC naphtha obtained by the former operational mode of the RFCC unit, and the diesel yield could reach over 30 m%. The total liquid yield （LPG＋gasoline＋diesel） of the unit operating according to the MIP mode was by over 1.5 percentage points higher than that achieved in the former RFCC unit.     

清洁汽油的研究与生产技术Ⅰ.催化裂化汽油降烯烃及加氢脱硫技术进展

综述了国内外催化裂化汽油降烯烃及加氢脱硫技术进展.通过优化操作条件及采用新工艺,对裂化反应、氢转移反应和异构化反应等进行控制与选择,可以明显降低汽油烯烃含量;加氢脱硫技术能够有效降低汽油硫含量,减少辛烷值损失.针对国内汽油质量现状,提出了优化技术方案,降低生产成本的建议.     

清洁汽油的研究与生产技术 Ⅰ．催化裂化汽油降烯烃及加氢脱硫技术进展

综述了国内外催化裂化汽油降烯烃及加氢脱硫技术进展。通过优化操作条件及采用新工艺，对裂化反应、氢转移反应和异构化反应等进行控制与选择，可以明显降低汽油烯烃含量；加氢脱硫技术能够有效降低汽油硫含量，减少辛烷值损失。针对国内汽油质量现状，提出了优化技术方案，降低生产成本的建议。     

选择性加氢脱硫催化剂RSDS-1的应用

为进一步考察催化剂RSDS-1的选择性加氢脱硫性能,中国石油化工股份有限公司长岭分公司对RSDS装置进行了催化裂化全馏分汽油加氢试验。结果表明,在反应器上床层平均人口温度260．1℃、床层平均温度270．8℃、空速425h^-1、氢油体积比422：1、反应压力1．40MPa的条件下,产品硫质量分数为69ug／g,研究法辛烷值损失07～2．0,质量满足欧Ⅲ标准的规定。     

FCC汽油重馏分催化蒸馏加氢脱硫研究

利用LH-02型常规加氢脱硫催化剂,在催化蒸馏小试装置上对FCC汽油重馏分进行了加氢脱硫研究。在压力(表压)1.7MPa、床层平均温度286℃、氢油体积比200、体积空速2h-1、回流比3的条件下,FCC汽油重馏分脱硫率达到92.4%,总硫质量分数由1480μg/g降到112μg/g;脱硫后的重馏分油与FCC轻馏分油调合得到的脱硫后FCC汽油,总硫质量分数由1107μg/g降到295μg/g,抗爆指数损失2.0个单位;脱硫后的重馏分油与醚化后的FCC轻馏分油调合得到的脱硫后FCC醚化汽油,总硫质量分数为289μg/g,抗爆指数损失1.0个单位;脱硫后的FCC汽油性质良好,部分性质指标有较大幅度改善;液体收率高达99.6%以上。