三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备

以蔗糖-6-乙酸酯为原料,以氯化亚砜和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)制备的Vilsimier试剂为氯化剂,合成三氯蔗糖-6-乙酸酯。探讨了氯化亚砜用量、辅助溶剂的种类、反应温度、反应时间和DMF用量对反应的影响。确定最优的反应条件为:n(氯化亚砜)∶n(蔗糖-6-乙酸酯)=7∶1、反应温度112℃、反应时间2.0h、V(DMF)∶m(蔗糖-6-乙酸酯)=8∶1(mL∶g),在此条件下,三氯蔗糖-6-乙酸酯的收率达60.2%。     

2-甲基-6-丙酰基萘液相氧化制备2,6-萘二甲酸研究

以2-甲基-6-丙酰基萘为原料,在Co-Mn-Br催化体系中液相氧化制备2,6-萘二甲酸,考察了催化剂质量分数、助催化剂比例、反应温度、反应压力、原料与溶剂质量比、反应时间、空气流量等因素对反应的影响。利用HPLC、IR、¹HNMR、pH计对产物进行定性分析。得出制备2,6-萘二甲酸的适宜反应条件为：温度为190℃、时间为45 min、m(Co)∶m(Mn)∶m(Br)=1∶2∶5、m(MPN)∶m(HAc)=1∶15、压力为2.0 MPa、空气流量为1.4 L/min。在此条件下,2,6-萘二甲酸收率和纯度分别为83.47%和91.94%,可达到减少重结晶等提纯步骤、简化工艺流程、降低氧化反应原料成本。     

蔗糖-6-苯甲酸酯的制备

以蔗糖为原料,苯甲酸甲酯为酯化试剂,使用碳酸铯为催化剂合成蔗糖-6-苯甲酸酯。探讨了催化剂用量、反应温度、反应时间和物料配比对反应的影响。最优的反应条件:催化剂质量分数为2%(以蔗糖质量计,下同),n(蔗糖):n(苯甲酸甲酯)=1:4,反应温度为45℃,反应真空度为0.05 MPa,反应时间为5 h,蔗糖-6-苯甲酸酯的收率可达81.0%。     

6-苯基-[1,2,4]三唑[4,3a]吡啶-3-胺的合成及工艺优化

以5-溴-2-氟吡啶为原料,经取代、成环、偶联反应,合成了医药中间体6-苯基-[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶-3-胺(Ⅳ),利用1HNMR、13CNMR和高分辨质谱对其结构进行了表征。对中间体6-溴-[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶-3-胺(Ⅲ)的合成方法和反应机理进行了探讨,考察了反应时间、反应温度、反应物配比、溶剂配比、催化剂用量等对目标产物收率的影响,结果表明:化合物Ⅲ的最佳合成工艺条件为:反应温度40℃,反应时间15 min;化合物Ⅳ的最佳合成工艺条件为:溶剂配比V(水)∶V(1,4-二氧六环)=1.0∶2.0,n(Ⅲ)∶n(苯硼酸)=1.0∶1.2,n(Ⅲ)∶n[Pd(pph3)2Cl2]=1.0∶0.1,反应温度80℃。经三步反应得到化合物Ⅳ的总收率为60%。     

叔丁醇体系中脂肪酶催化合成蔗糖乙酸酯

以蔗糖和乙酸乙烯酯为底物,脂肪酶催化合成蔗糖乙酸酯并分离得到了三氯蔗糖生产的关键中间体蔗糖-6-乙酸酯。今对催化合成蔗糖乙酸酯的反应溶剂进行比较,确定叔丁醇为较好的反应介质,详细考察了各反应参数:酶种类、初始水活度、底物摩尔比、酶用量、反应温度和时间对酯化反应效果的影响,确定了该反应体系的最优工艺条件:蔗糖40mmol?L?1,乙酸乙烯酯/蔗糖(mol/mol)=5,初始水活度aw=0.75,温度60℃,20%(w/w,酶/蔗糖)固定化脂肪酶LipozymeTLIM催化,反应24h后酯化率达84.70%。通过硅胶柱层析分离得到高纯度的其中一种产物,经二维核磁(2D-NMR)结构分析后,确定其为蔗糖-6-乙酸酯,占总酯化产物的质量达48.30%。     

脱氢乙酸合成2,6-二甲基-γ-吡喃酮工艺研究

研究了脱氢乙酸制备标题化合物的合成方法与提取工艺.采用单因素试验考察了酸的种类与浓度、催化剂种类与用量、油浴温度与反应时间对反应产率的影响,得到的较佳工艺条件为:以杂多酸H4PW11VO40为催化剂、m(脱氢乙酸)∶m(H4PW11VO40)=5.5∶1,采用盐酸为反应介质、质量浓度为37.5％,油浴温度95℃,反应时间6h,反应以脱氢乙酸计的产率为96.2％；对反应液进行了提取工艺研究,考察了萃取剂种类、溶液pH和盐析效应等对产物收率和含量的影响.采用HPLC分析了产物的纯度,其质量含量99％以上,收率85.4％,并利用红外光谱、核磁共振氢谱对产物的结构进行了表征.     

1-苄基-6-溴吲哚-3-甲醛的合成

以6-溴吲哚(2)为原料,通过Vilsmeier-Haack反应、 N-苄基保护,两步反应合成得到1-苄基-6-溴吲哚-3-甲醛(1)。对反应工艺进行了优化,确定合成6-溴-1H-吲哚-3-甲醛(3)的反应温度为25℃,反应时间为5 h;合成1的优化反应条件为:n(3)∶n(BnBr)=1.0∶1.3, n(3)∶n(KOH)=1.0∶1.5,反应温度25℃,反应时间3 h。在优化条件下,两步反应总收率86.5%。产物结构经1H NMR和ESI-MS确证。     

一种合成三氯蔗糖-6-乙酯的新方法

以蔗糖为原料,采用单基团保护法合成蔗糖-6-乙酯;采用固体光气与DMF合成Vilsmeier试剂,氯化蔗糖-6-乙酯过程中不污染环境。经IR、1H NMR确认三氯蔗糖-6-乙酯结构。考察了投料比、缚酸剂及升温时间等条件对产物收率的影响。结果表明,二次乙酰化反应较佳条件为：m(水)∶m(原乙酸三甲酯)∶m(对甲苯磺酸)= 10.0∶3.5∶0.06;氯化反应较佳条件为：n(固体光气)∶n(蔗糖-6-乙酯) =5∶1,以吡啶为缚酸剂,分3个阶段升温,2 h升温到70 ℃、2 h升温到90 ℃、3 h升温到110℃最适宜进行氯代反应,总收率为57.3%。     

高效减水剂用对氨基苯磺酸-三聚氰胺-甲醛树脂的合成

以对氨基苯磺酸(PAS)、三聚氰胺(M)和甲醛(F)为原料,采用三步合成反应工艺合成了对氨基苯磺酸-三聚氰胺-甲醛树脂(PASMF)。研究结果表明:按照n(M)∶n(PAS)∶n(F)=1∶1.4∶5配比,设置羟甲基化阶段的反应温度为70℃、反应时间为1.5 h和pH为8.5,酸性缩聚阶段的反应温度为80℃、反应时间为1 h和pH为6,碱性重整阶段的反应温度为75℃、反应时间为1 h和pH为8.5,合成的PASMF综合性能良好;当w(PASMF)=1.0%(相对于水泥质量而言)时,水泥具有较好的分散性,水泥净浆初始流动度达240 mm。     

野油菜黄单胞菌胞内粗酶液催化合成α-熊果苷

利用野油菜黄单胞菌（Xanthomonas campestris pv.campestris）8004胞内粗酶液生物催化合成α-熊果苷,考察了对苯二酚浓度、反应物摩尔比、缓冲溶液pH值、反应时间、菌体浓度等因素对反应的影响。确定最佳反应条件为：反应温度35℃、摇床转速180r.min-1、对苯二酚浓度40mmol.L-1、对苯二酚与蔗糖的摩尔比1∶30、缓冲溶液pH值7.0、反应时间36h、菌体浓度80mg.mL-1,在此条件下,α-熊果苷含量达到6.58mg.mL-1、对苯二酚选择性为66%、对苯二酚转化率为91%。     

多孔淀粉制备工艺优化

在碱法制备大米淀粉的基础上,以大米淀粉为原料,对酶解制备多孔淀粉的工艺条件进行优化。分别考察了酶配比、反应时间、温度、pH、加酶量和底物质量分数6个因素的影响。采用单因素试验法优化了复合酶酶解大米淀粉的工艺条件,并改进了多孔淀粉的分析方法。得到的较佳工艺条件是:温度50℃,时间12 h,pH为4.6,m(α-淀粉酶)∶m(糖化酶)=1∶12,酶质量分数为0.50%,底物质量分数25%。制备的多孔淀粉的吸水率和吸油率分别是125.8%和163.2%,比表面积是2.219m2/g。此工艺可为多孔淀粉工业化生产提供参考数据,并为我国的大米和淀粉资源的综合开发利用提供一条有效途径。     

木薯酒精废水厌氧消化液的后续处理试验研究

木薯酒精废水经两级厌氧发酵处理后排出的消化液CODCr的质量浓度为1 300¹ 500 mg/L,NH3-N的质量浓度为4001 500 mg/L,NH3-N的质量浓度为400⁵00 mg/L,m(BOD5)/m(CODCr)值较低,采用铁炭微电解-固定化微生物技术-混凝沉淀-Fenton试剂组合工艺对该废水进行处理。结果表明:在铁炭质量比为2,pH值为2.0,微电解反应时间为9 h,好氧生化反应时间为24 h,混凝沉淀单元pH值为9.0,反应时间为0.5 h,Fenton试剂反应时间为1.0 h,pH值为3.0,H2O2(30%)的投加量为1.8 mL/L,FeSO4.7H2O的投加量为0.91 g/L的最佳工艺条件下,CODCr的去除率可达98.8%,NH3-N的去除率也高达98.1%,出水CODCr的质量浓度为20 mg/L左右,NH3-N的质量浓度在10 mg/L以下,符合GB 8978—1996《污水综合排放标准》中酒精废水一级排放标准的要求。     

叔戊醇/水两相体系脂肪酶催化合成蔗糖酯

以叔戊醇／水两相体系作为反应体系,利用脂肪酶催化的蔗糖和乙酸乙烯酯的转酯化反应来合成蔗糖酯,并考察了不同的两相体积比,温度,水相pH,酶量,糖与酰基供体比例,反应时间对蔗糖转化率的影响。结果表明这种方法是可行的．主要产物为蔗糖6-乙酸酯。发现在两相体系水体积含量为20％时．开始有蔗糖6-乙酸酯生成,然后随着水含量提高,蔗糖转化率逐渐提高,水含量在90％时,蔗糖转化率最大。但是当水含量为100％,蔗糖转化率只有2．1％。当温度为45℃,水相pH为8．0,酶量为300U。蔗糖3mmol。乙酸乙烯酯为12mmol,反应24h,蔗糖转化率达到19．8％。     

明胶/阿拉伯胶复合凝聚法制备DCOIT微胶囊

以羟乙基纤维素(HEC)为乳化剂、明胶和阿拉伯胶为壁材、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(DCOIT)芯材、甲醛为固化剂、冰醋酸(HAc)和氢氧化钠(NaOH)为pH值调节剂,采用复合凝聚法制备了DCOIT微胶囊。通过单因素试验法探讨了壁材浓度、壁芯比、反应时间、pH值、搅拌速率和乳化剂类型等对微胶囊的粒径、稳定性和包埋率等影响。结果表明:当w(壁材)=3%、壁芯比=m(壳层单体)/m(核层单体)=3、反应时间为2 h、pH≤4.5和搅拌速率为1 000 r/min时,相应DCOIT微胶囊的性能相对最佳。     

高铁酸钾氧化处理水中苯酚的研究

采用高铁酸钾氧化法处理水中苯酚,提供了一种高效处理水中苯酚的方法。考察了高铁酸钾与苯酚质量比、溶液p H值、反应时间对水中苯酚处理效果的影响。试验结果表明,在苯酚初始质量浓度为100 mg/L、高铁酸钾与苯酚质量比为30、溶液p H值为9、反应时间为30 min的条件下,苯酚去除率最高可达96.7%。     

鸟粪石沉淀法回收高浓度含磷废水中磷的研究

采用鸟粪石沉淀法回收高浓度含磷废水中的磷,以MgCl2·6H2O和NH4Cl作为沉淀剂,考察了pH值、搅拌速率、反应时间、沉淀时间、镁磷物质的量之比、氮磷物质的量之比对磷的去除效果及氨氮残留量的影响.结果表明,最优反应条件为:pH=9.5,n(Mg)∶n(N)∶n(P)=1.25∶1.05∶1,搅拌速率为200 r/m...     

蒸汽爆破麦草同步糖化发酵转化乙醇的研究

近年来对木质生物资源同步糖化发酵转化乙醇的研究较多,但是,麦草同步糖化发酵转化乙醇的最佳工艺条件还未确定。文中采用正交试验设计的方法,对在混合酶(纤维素酶Celluclast 1.5 1,β-葡萄糖苷酶Novozym 188)与酿酒酵母菌作用下,稀硫酸催化的蒸汽爆破麦草原料同步糖化发酵转化乙醇的工艺条件进行研究,详细讨论了反应温度、底物质量浓度、发酵液pH值、纤维素酶浓度对乙醇质量浓度和得率的影响。结果表明,工艺条件对乙醇质量浓度和得率的影响程度由高到低依次为:底物质量浓度、纤维素酶浓度、发酵液pH值、反应温度。最佳工艺条件为反应温度35℃,底物质量浓度100 g/L,发酵液pH值5.0,纤维素酶浓度30 FPU/g。在此条件下,随着反应时间的延长,乙醇质量浓度持续上升。反应72 h后,乙醇质量浓度和得率分别达到22.7 g/L和65.8%。     

THE MASS TRANSFER BEHAVIORS OF FE(Ⅲ), CO(Ⅱ) AND NI(Ⅱ) IN SULFURIC ACID WITH CYANEX302 BY USINGMICROPOROUS HOLLOW FIBER

In this paper the mass transfer behaviors of Fe(Ⅲ), Co(Ⅱ) and Ni(Ⅱ) with Cyanex302(bis(2,4,4- trimethylpentyl)monothiophosphinic acid) from sulfate medium by using hollow fiber membrane in counter-currently circulating operation were studied. The effect of acidity in aqueous solution and the extractant concentration on the mass transfer coefficient (Kw) was discussed. The reaction mechanism of membrane extraction was considered as a false one series reaCtion and the rate controlling step was membrane resistance. When the value of Kw arrived at 1.0 × 10-6 m/s, △pH:CoFe equaled tO 6.225, and △pH:NiFe was bigger than △p HCoFe.     

Preparation of Sesaminol from Sesaminol Triglucoside by β-Glucosidase and Cellulase Hydrolysis

Sesaminol triglucoside (i.e., 2,6‐O‐di(β‐d ‐glucopyranosyl)‐β‐d ‐glucopyranosyl sesaminol, STG) is a physiologically active substance obtained abundantly from defatted sesame cake. Since, the industrial preparation of sesaminol from STG has not been reported previously, the aim of this research was to prepare sesaminol by hydrolysis of STG using β‐glucosidase and cellulase. Under the optimal conditions of total enzyme dosage 100 μL (8,000.72 U), the ratio of β‐glucosidase and cellulase 20:80 (v/v) (0.72:8,000, U/U), reaction time 24 h, substrate concentration 6 mg/mL, reaction temperature 50 °C, and reaction system pH 4.8, the yield of sesaminol was 48.9 %. Further, sesaminol and other hydrolysis products (sesaminol diglucoside and sesaminol monoglucoside) were successfully determined by high performance liquid chromatography and electrospray ionization/mass spectrometry.     

铁炭微电解-Fenton氧化-生物接触氧化组合工艺处理石化废水

采用铁炭微电解-Fenton氧化-生物接触氧化组合工艺处理石化废水,考察了不同因素对各单元废水处理效果的影响。结果表明:当铁炭质量比为1.5∶1,pH值为4.0,HRT为120min时,铁炭微电解单元出水CODCr的质量浓度为420mg/L,单级CODCr去除率为67.57%,出水m(BOD5)/m(CODCr)值由0.02⁰.03升高至0.30;当H2O2投加量为3.0mL/L,pH值为3.5,反应时间为60min时,Fenton氧化单元出水CODCr的质量浓度为130mg/L,单级CODCr的去除率为72.17%,出水m(BOD5)/m(CODCr)值由0.30进一步升高至0.58。经过预处理的出水再进行生物接触氧化处理,出水CODCr的质量浓度小于20mg/L。该组合工艺对CODCr的总去除率高达98.76%,表明物化预处理-生化法组合工艺对此类可生化性较差且组成复杂的石化废水具有比较理想的处理效果。