氯丙烯催化环氧化钛催化剂研究进展

主要介绍了TiO2／SiO2、TS-1及其改性的TS-1等催化剂催化氯丙烯直接环氧化制备环氧氯丙烷的近期研究进展，对各方法的特点和发展前景进行了讨论，并指出了氯丙烯直接环氧化制备环氧氯丙烷的难点和发展趋势。     

环氧氯丙烷的发展前景

一、环氧氯丙烷的工业生产方法目前,环氧氯丙烷的工业生产方法主要有三种:丙烯高温氯化法、醋酸丙烯醋法和甘油法。1、丙烯高温氯化法丙烯高温氯化法由Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业生产。其工艺过程主要包括丙烯高温氯化制氯丙烯、氯丙烯次氯酸化合成二氯     

甘油法与氯丙烯直接环氧化法制环氧氯丙烷工艺的比较

介绍了甘油法和氯丙烯直接环氧化法生产环氧氯丙烷的发展状况和工艺路线,比较了两种工艺的主要技术指标;对环氧氯丙烷产业发展前景进行了分析,认为甘油法生产环氧氯丙烷只能作为补充,氯丙烯直接环氧化工艺一旦实现工业化应用,将取代以丙烯为原料的氯醇化法而成为环氧氯丙烷技术市场的主流.     

环氧氯丙烷的生产技术进展

环氧氯丙烷的生产方法有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法 2种 ,前者生产过程灵活 ,工艺成熟 ,操作稳定 ;后者反应条件温和 ,不产生盐酸副产物。环氧氯丙烷生产技术的发展动向是改进传统工艺技术和研发新技术。意大利埃尼化学公司开发的氯丙烯及其衍生物环氧化制备环氧氯丙烷新工艺以TS 1沸石为催化剂 ,反应温度为 4 5℃ ,反应时间 1h ,产物的选择性达到 99%。     

氯丙烯直接环氧化制环氧氯丙烷新工艺研究

以磷钨酸季铵盐为催化剂,H2O2为氧化剂催化氧化氯丙烯直接合成环氧氯丙烷(ECH)。考察了催化剂用量、反应时间、搅拌速率、转化率、H2O2加料方式等条件对环氧化反应的影响。适宜的工艺条件为:反应温度40~50℃,反应时间55~90 m in,催化剂初次加入量为氯丙烯质量的10%,H2O2∶氯丙烯=0.23∶1(mol),在此条件下环氧氯丙烷的选择性高于96%,双氧水的有效利用率高于84%,催化剂单程回收率在95%以上。     

有机氯化物的制法及单位消耗

1 环氧氯丙烷(EPI) 制法: 将丙烯高温气相氯化生成氯丙烯,经次氯酸化生成环氧二氯丙烷,再经碱解脱氯化氢而制得。     

β-甲基环氧氯丙烷合成研究进展

介绍了合成 β-甲基环氧氯丙烷 (β-MEP)的间接法和直接法工艺。氯醇法间接工艺是生产 β-MEP的工业化方法 ,而各种直接法尚处于实验室研究阶段。目前已知的各种直接合成法所使用的氧化剂主要是氧气、烷基过氧化物和过氧化氢 ,且都在一定催化剂的催化下进行。其中 ,钛硅催化剂TS- 1催化过氧化氢与 β-甲基氯丙烯合成 β-MEP是一种很有开发潜力的清洁工艺 ,提高反应速率、降低生产成本或进行过氧化氢与 β-MEP生产过程集成将是今后的研究方向。     

新刊导读

原料与中间体氯丙烯及其衍生产品的开发和利用/崔小明//氯碱工业.-2000,(5).-17～19 氯丙烯的工业生产方法主要有丙烯高温氯化法和丙烯氧氯化法2种。它主要用于生产环氧氯丙烷、丙烯醇、甘油、烯丙胺、烯丙酯等下游产品。综述了11种衍生产品的开发应用情况。     

环氧丙烷绿色合成技术进展

环氧丙烷 (PO)绿色合成的研究主要集中在催化剂的选取和实验条件的优化上。文章综述了近几年在PO绿色合成方面的研究方法 ,包括光助催化氧化丙烯合成PO、Ag催化剂催化丙烯环氧化、Au催化剂催化丙烯环氧化、TS - 1催化剂合成PO等技术 ,并对其前景进行了分析展望。     

修饰剂对磷霉素环氧化催化剂的影响

采用原位法制备活性炭负载磷钨酸催化剂,制备过程中加入环氧丙基磷酸盐（顺丙烯磷酸盐的环氧化产物）作为修饰剂,获得活性炭负载修饰型PW/C催化剂,并用于顺丙烯磷酸的环氧化反应。结果表明,加入5%的修饰剂可以使该催化剂环氧化收率提高58.4%,重复使用稳定性也明显改善。采用BET、IR和XRD方法表征证明,在活性炭负载催化剂上主要催化活性成分为H₃PW₁₂O₄₀磷钨杂多酸。     

Na盐修饰的Cu/SiO2催化丙烯环氧化反应研究

通过浸渍法制备了6种Na盐修饰的Cu/SiO₂催化剂,利用XRD、TEM和XPS对其晶相结构、粒径大小和Cu物种价态进行了分析,考察了Na盐促进剂种类和摩尔分数对Cu/SiO₂催化剂上丙烯氧气环氧化反应性能的影响。结果表明,6种Na盐可以不同程度地还原Cu²⁺物种,生成不同含量的Cu⁰或Cu⁺物种。6种Na盐都可以提高Cu/SiO₂的丙烯环氧化活性,而且Na₂CO₃最有利于环氧丙烷的生成。适量的Na₂CO₃可以促进Cu⁺物种的形成,有利于丙烯环氧化反应的进行,但过量的Na₂CO₃会导致Cu⁰物种的产生以及Cu物种的聚集,反而不利于环氧丙烷的生成。Cu⁺物种摩尔分数越高,Cu/SiO₂的丙烯环氧化活性和环氧丙烷的形成速率也越大。小粒径的Cu<...     

行情榜

氯丙烯行情看涨今年以来，由于氯丙烯的原料丙烯和氯气供应紧张，价格上扬，导致氯丙烯的价格不断上涨，部分地区价格已高达1万元以上。预计近期国内将持续上涨。氯丙烯是一种重要的有机化工原料中间体，主要用于生产环氧氯丙烷、丙烯醇、丙烯胺、丙烯酯、合成甘油等，还广泛应用于合成树脂、医药、农药、涂料、粘合剂、润滑剂等。我国生产氯丙烯采用丙烯高温氯化法，目前总产量生产能力约9．27万吨，由于原料丙烯和氯气的缺乏，均未充分发挥生产能力，近年全国氯丙烯年产量仅2万吨左右，远不能满足市场需要。行情榜     

环氧氯丙烷合成新工艺

采用磷钨杂多酸盐/TiO2为催化剂,以35%双氧水溶液为氧源催化氯丙烯进行环氧化反应合成了环氧氯丙烷,考察了反应条件对环氧化反应的影响。结果表明,通过加入适量的磷酸二氢铵能抑制环氧氯丙烷的水解而提高环氧氯丙烷的收率。氯丙烯环氧化反应的适宜条件为：以氯丙烯为原料和反应溶剂,磷酸氢二铵用量（相对于总反应物的质量分数）0.04%,反应温度45～50℃,反应时间4 h,n（氯丙烯）∶n（H2O2）=5∶1,n（催化剂）∶n（H2O2）=1∶100。在此条件下,H2O2的转化率为98.6%,环氧氯丙烷的选择性和收率分别为91.2%和85.4%。该催化剂的稳定性好,回收的催化剂性能接近新鲜催化剂。     

过氧化氢与环氧丙烷生产的集成工艺

从电解法、蒽醌法、醇氧化法、氢氧直接化合法等方面评述了制备过氧化氢的现状。介绍了过氧化氢和环氧丙烷生产的集成技术,包括蒽醌法或醇氧化法生产过氧化氢与丙烯环氧化制环氧丙烷的集成工艺以及氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺。指出氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺是最具前景的合成方法,但该方法的环氧丙烷收率较低,而改善催化剂合成技术是此方法实现工业化的关键。     

环氧氯丙烷的生产技术及其进展

介绍了环氧氯丙烷传统生产方法丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法的技术特点,重点介绍了氯丙烯直接氧化法和甘油法生产技术的研究开发进展,并对各种生产方法的技术经济进行了对比,提出了其今后的发展方向。     

丙烯-H2O2氧化制环氧丙烷绿色合成技术进展

环氧丙烷传统的工业生产方法如氯醇法路线或共氧化技术由于环境污染或成本较高等原因阻碍了其进一步发展,开发既清洁又经济的绿色合成技术是环氧丙烷工业今后的发展方向。综述了近几年来在以过氧化氢为氧化剂的丙烯环氧化制环氧丙烷绿色合成方面的技术进展情况,包括丙烯环氧化催化剂及丙烯环氧化与过氧化氢生产的集成工艺开发情况,并对其前景进行了评述和展望。     

国外用过氧化氢环氧化丙烯制环氧丙烷研发近况

介绍了国外用过氧化氢环氧化丙烯制备环氧丙烷（PO）工艺技术近期研发概况,内容包括所用过氧化氢来源（来自蒽醌法或氢、氧直接化合法）、丙烯环氧化反应以及反应产物精制和原料回收循环利用过程,工艺涉及催化剂、溶剂、流程、反应器、操作方法和试验结果等。不少工艺是将过氧化氢合成与丙烯环氧化加以耦合,形成完整体系,提高运转效率和经济效益。此外,简略介绍了用过氧化氢制PO工艺在产业化方面的最新进展。     

我国环氧氯丙烷合成技术研究进展

环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品。其工业上环氧氯丙烷的生产方法主要是丙烯高温氯化法、乙酸丙烯酯法和甘油氯化皂化法这3种。其中甘油氯化皂化法具有较明显的原料成本优势,利用它制备环氧氯丙烷可以摆脱丙烯紧缺的制约而备受关注。介绍了甘油法合成环氧氯丙烷的技术研究进展以及环氧氯丙烷废水处理技术的研究进展,指出了其今后的发展方向。     

钼硅氧化物的制备及其催化环氧化性能的研究

以sol-gel法制备MoO3/SiO2催化剂,研究其在过氧化氢异丙苯(CHP)环氧化丙烯制环氧丙烷(PO)反应中的催化性能.考察了水解剂pH值、水解时间对催化剂性能的影响,并用比表面积、XRD、FT-IR、NH3-TPD对催化剂进行表征.结果表明,不同pH值和不同水解时间合成的催化剂催化性能有明显差异.以pH值8.5的氨水为水解剂,水解25 min制备的MoO3/SiO2催化剂具有较好的丙烯环氧化催化性能.     

制备环氧氯丙烷的新方法

英特洛克斯化学公司(Interox Chemie B.V.)(由英国《Laporte》和法国《Solvay》合资兴办)开发了用有机过酸环氧化丙烯的衍生物(氯丙烯,丙烯醇)制备环氧氯丙烷的生产方法。据研制者认为,此法在相当大的程度上可以消除特丁过酸环氧化氯丙烯工艺的