Zn2+改性β沸石催化合成2,6-二甲基萘

在Zn^2 改性邱分子筛催化剂上进行了甲基萘与甲醇的烷基化合成2,6-DMN反应。考察了Zn^2 交换容量对Hβ分子筛催化剂的比表面积、表面弱酸量和催化甲基萘与甲醇烷基化效果的影响。实验结果表明：随Zn^2 交换容量增加,催化剂的比表面积下降,催化剂表面的弱酸量有所增加。经Zn^2 改性后催化剂的反应效果均有提高,同时发现影响甲基萘甲醇烷基化反应的主要因素是催化剂的表面弱酸量。     

Hβ沸石催化2-甲基萘甲醇烷基化的研究

介绍了以Hβ沸石分子筛为催化剂，2—甲基萘为原料，进行甲醇烷基化反应合成2，6—二甲基萘。主要考察了反应温度、原料配比、空速和载气量等条件对烷基化反应转化率和2，6—二甲基萘选择性的影响。     

Co/Hβ分子筛催化甲基萘烷基化的反应特征

研究了Co/Hβ分子筛催化剂上2-甲基萘的烷基化反应,考察Co含量和反应温度的影响.通过与Hβ和Mg/Hβ分子筛对比发现,反应温度(400～450)℃,1％Co/Hβ分子筛上2-甲基萘的转化率和目的产物二烷基萘的总选择性较高,副产物萘和多烷基萘较少.结合甲醇和乙醇不同烷基化试剂以及对比实验结果,证实烷基化过程中发生包括...     

SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂制备及其催化α-甲基萘异构化性能

为了制备性能稳定的高活性α-甲基萘异构化催化剂,对合成的SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸催化剂进行了多种金属离子掺杂改性。并在固体床反应器中考察了催化剂改性方法、反应温度、反应压力以及空速对改性催化剂催化α-甲基萘异构化反应性能的影响。结果表明,反相共沉淀法并且铝掺杂2%的SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸催化剂性能最佳,在床层温度230℃,反应压力1.0 MPa,α-甲基萘重时空速(WHSV)为1.0 h~(-1)的优化反应条件下,原料α-甲基萘转化率大于70%,产物β-甲基萘的选择性大于95%,重组分选择性小于0.2%。催化剂的稳定性和再生实验结果表明催化剂再生性能优良,具有良好的工业应用前景。     

Hβ型分子筛挤出成型条件对其强度的影响

本文主要考查了Hβ型分子筛出成型时，水粉比、胶溶剂、助挤剂对催化剂的影响，并初步考查了Hβ型分子筛在甲基萘甲醇烷工化反应中的催化性能。     

改性Hβ沸石上对甲酚与异丁烯的烷基化反应

用等离子发射光谱(ICP)、X射线衍射分析(XRD)和NH3程序升温脱附(NH3-TPD)表征了改性Hβ沸石的物理化学性质,考察了Mn和Ce改性Hβ沸石对对甲酚-异丁烯烷基化反应的催化性能,并探讨了Mn改性Hβ沸石催化下温度、原料摩尔比和空速对烷基化反应的影响.研究发现,用Mn改性Hβ沸石的催化活性和产物选择性有所升高,且最佳反应条件为反应温度为125℃,n(异丁烯)∶n(对甲酚)=3∶1,空速为2 h-1.Mn改性Hβ沸石是对甲酚-异丁烯烷基化反应极有开发前景的催化剂.     

转移甲基化合成2,6-二甲基萘研究

以β-甲基萘为原料,均四甲基苯为烷基化剂,在催化剂作用下,进行转移甲基化反应合成2,6-二甲基萘,考察了反应的温度,催化剂和烷基化剂的加入量对反应结果的影响。     

苯与甲醇烷基化反应的研究

在连续流动固定床反应器上,采用不同类型的分子筛催化苯与甲醇的烷基化反应;考察了反应温度、空速、原料配比对烷基化反应的影响,适宜的工艺条件为:以HZSM-5分子筛为催化剂,空速为2.0 h-1、温度在460℃、n(苯)/n(甲醇)为1,此时苯的转化率为50.35%,甲苯、二甲苯的选择性90.12%。     

2,6-二甲基萘制备技术进展

综述了目前国内外制备2,6-二甲基萘的各种催化剂体系、工艺技术和研发状况,包括煤焦油和石油裂解重质芳烃的直接分离法;萘、甲基萘、甲苯、二甲苯等为原料的化学合成法以及二甲基萘的异构化法。通过比较其工艺特点和催化剂性能,指出以廉价、丰富的萘或甲基萘为原料与甲醇烷基化反应合成2,6-二甲基萘是当前最合理的技术路线;其中,高效催化剂的制备是关键,特别是以改性沸石分子筛为主的催化剂。     

WO3/HMS催化氧化β-甲基萘合成β-甲基萘醌研究

在冰醋酸中(HAc),以(NH4)2WO4为钨源制备的WO3/HMS分子筛为催化剂,过氧化氢(H2O2)为氧化剂,考察了β-甲基萘(β-MN)合成β-甲基萘醌(β-MNQ)的多相催化反应中反应温度、反应时间、WO3的负载量、催化剂用量以及氧化剂用量等因素对反应的影响.试验结果表明,WO3/HMS催化剂催化β-MN氧化合...     

过氧化氢温和氧化2-甲基萘的研究

利用过氧化氢在冰乙酸溶剂和无催化剂下氧化2-甲基萘,制备2-甲基萘醌。考察了反应温度、时间、溶剂体积以及氧化剂与原料的配比等对2-甲基萘醌产率的影响。结果表明,较优的反应条件为:反应温度90℃,反应时间4 h,溶剂量40 mL,氧化剂与原料的摩尔比10∶1。在以上较优条件下,2-甲基萘转化率为88.66%,2-甲基萘醌的选择性69.44%。     

整体式Fe-β分子筛成型方法及其催化N_2O分解反应性能

为了降低催化剂床层压降,提高Fe-β分子筛催化剂用于N_2O催化分解的能力,通过研究整体式分子筛催化剂制备方法,优化出最优原料配比为ω(拟薄水铝石)=40%,ω(硝酸)=8%,水粉比为0.6 m L·g~(-1)。研究了成型过程对分子筛催化剂结构及性能的影响,并在不同孔密度分子筛催化剂、N_2O浓度和空速条件下考察N_2O分解反应性能。结果表明,在相同温度、空速和N_2O浓度下,分子筛催化剂的孔密度越高,催化活性呈增强趋势;对于相同孔密度的分子筛催化剂,随着空速的增加,相同温度下的N_2O转化率逐渐下降;对于相同孔密度的分子筛催化剂,在相同反应空速和温度下,随着N_2O浓度的增大,N_2O转化率呈上升趋势。     

相转移催化氧化法制备2-甲基萘醌的研究

用溴酸钾在酸性溶剂下氧化2-甲基萘制备2-甲基萘醌。考察了相转移催化剂、反应温度、反应时间、氧化剂与原料的配比等因素对收率的影响,获得的最佳反应条件如下:相转移催化剂为四丁基溴化铵,反应温度为80℃,反应时间5h,氧化剂与原料的配比2.5∶1。2-甲基萘醌的收率为48.12%,比传统的工业生产大约高出10%。     

超临界条件下甲基萘与甲醇烷基化反应

引　言2 ,6 二甲基萘 (2 ,6 DMN)是生产新型高性能聚酯材料聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)的重要原料 .目前已工业化的邻二甲苯与丁二烯烷基化生产2 ,6 DMN路线生产步骤多 ,工艺过程复杂 ,生产成本高 ,制约了PEN的发展[1,2 ] .HZSM 5沸石是一种具有强酸性、高硅铝比和独特孔道结构的分子筛 ,对许多正碳离子反应有良好的择形催化性能[3] .HZSM 5催化甲基萘 (DMN)与甲醇烷基化合成 2 ,6 DMN路线工艺过程简单 ,产品选择性高 ,是一条具有发展前景的技术路线[4 ] .然而 ,在常压下进行烷基化反应时 ,反应活性低 ,催化剂容易因结焦而失去原有的活性[5～ 7] .超临界流体具有良好的溶解和扩散性能 .在超临界条件下进行的化学反应不仅可以提高催化剂的反应活性 ,而且还可以原位维持非均相催化剂的活性 ,延长催化剂的寿命[8,9] .本文正是基于超临界流体独特的性质 ,探索在超临界条件下甲基萘与甲醇烷基化反应中提高反应活性和延长催化剂寿命的可能性 .1　实验部分1 1　催化剂的制备NaZSM 5沸石 (硅铝比为 38)由南开大学催化剂厂提供 .在 80℃下用 1mol...     

碳酸二乙酯气固相催化合成N-乙基乙二胺

以碳酸二乙酯和乙二胺为原料,气固相催化合成N-乙基乙二胺。考察了不同催化剂(丝光沸石、β沸石、Y分子筛)、碱金属(Li、Na、K)离子改性的催化剂和反应条件对该烷基化反应的影响。结果表明,在实验所用的催化剂中,Y分子筛具有最高的催化活性;Y分子筛用不同阳离子改性后对反应有显著影响,其中,NaY分子筛催化效果最好;在反应温度为240℃,n(乙二胺)/n(碳酸二乙酯)=2,质量空速为15.8 h-1,氮气流速为120 mL/min的反应条件下,N-乙基乙二胺的产率可达93.1%。     

甲基萘烷基化催化剂上积炭的表征

研究了HZSM—5沸石催化甲基萘与甲醇的烷基化反应。采用热重分析、红外光谱分析、元素分析和色—质联机分析等手段，对甲基萘与甲醇烷基化失活催化剂上积炭的二氯甲烷溶解炭(焦炭前身物)和不溶解炭物进行了表征。实验结果表明：焦炭前身物主要由三环取代芳香化合物组成，并有芳醚类化合物存在。HZSM—5沸石催化剂失活的原因可能是由甲醇自身反应生成的烃类化合物进一步与萘环反应形成多环芳香化合物引起的。     

三氯化铝负载HY沸石催化β-甲基萘转移烷基化反应

通过液相沉积法将无水AlCl3负载到HY沸石上制得负载型催化剂。研究了负载前后HY沸石催化β-甲基萘(β-MN)与均四甲苯(TMB)转移烷基化反应性能。结果表明,随着负载型HY沸石的表面酸性增强,沸石的孔径减小,催化β-MN与TMB转移烷摹化反应的活性提高,2,6-／2,7-二甲基萘(DMN)的选择性得到改善。当反应在β-MN与TMB摩尔比为1:1,反应温度为400℃,空速为6.0 h-1的条件下进行时,β-MN的转化率为46.4％,2,6-DMN／2,7-DMN的选择性为25.6％。     

碱脱硅改性的ZSM-12分子筛择形催化合成2,6-二甲基萘的研究

用NaOH水溶液处理ZSM-12分于筛制备了脱硅程度不同的改性ZSM-12分子筛,对样品进行了表征,并考察了改性前后分子筛对萘和甲醇烷基化反应的择形催化反应性能.结果表明用适宜浓度的NaOH溶液处理ZSM-12分子筛,在一定温度下通过改变碱处理时间能方便地调节分子筛晶体中产生的二次介孔结构的比例,并改变分子筛的酸性能.改性ZSM-12分子筛同时提高了对萘和甲醇烷基化反应的催化活性和目标产物2,6-二甲基荣的选择性,以0.8 mol/L的NaOH水溶液在65℃下处理1 h制备的改性ZSM-12分子筛为催化剂,在优化的反应条件下萘和甲醇烷基化反应4 h后的萘的转化率为58.3%,2,6-二甲基萘的选择性达到27.3%.     

偏三甲苯在改性HZSM-5分子筛上合成均四甲苯

采用离子交换制备了HZSM-5分子筛催化剂，用氟化铵溶液对其进行改性，并于不同温度下焙烧。研究了偏三甲苯-甲醇烷基化反应合成均四甲苯，考察了原料配比、反应温度和载气流量对烷基化反应的影响。     

液相氧化法制备维生素K中间体β-甲基萘醌的研究

用溴酸钾氧化β-甲基萘制备β-甲基萘醌。考察了相转移催化剂种类、反应温度、反应时间、氧化剂与原料的配比等因素对目标产物收率的影响,从而获得了最佳反应条件:相转移催化剂为四丁基溴化铵,反应温度80℃,反应时间5 h,氧化剂与原料的配比2.5∶1。在以上较优条件下,得到目标产物β-甲基萘醌的收率为48.12%。比传统的工业生产大约高出10个百分点。