球形MgCl2载体催化剂催化乙烯聚合

考察了球形MgCl2载体催化剂在乙烯聚合过程中的催化性能和动力学行为,分析了聚合过程的传热、传质和温度、聚合压力对催化剂行为的影响。聚合温度在30～80℃和乙烯压力在0．12～0．72MPa时,随着温度和压力的提高,聚合活性增加,聚合物堆密度由0．27g/cm^3降低至0．22g/cm^3。     

加氢条件下球形MgCl2载体催化剂催化乙烯聚合

为开发可控制形态的催化剂并表征其在乙烯聚合过程中对氢气的响应,测定了不同氢气加入量条件下球形MgCl_2载体催化剂在乙烯聚合过程中的活性及聚合物的相对分子质量等。研究发现,随着氢气加入量的增加。氢气对第二活性中心的化学毒化加剧,催化剂活性明显降低。通过对聚合物相对分子质量和氢气分压的关联,认为氢气是通过吸附解离形成原子氢,利用氢气可对聚合物的熔体流动速率在0.2～10.0g/10min进行调节。     

二醚类Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合

采用相同的工艺,制备了含有不同内给电子体[2-甲基-2-丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷(BIBIMP)、邻苯二甲酸二异丁酯]以及不含内给电子体的MgCl2负载型Ziegler-Natta催化剂,研究了给电子体结构对催化剂活性的影响以及用该催化剂合成的聚1-丁烯(PB)的等规指数、熔点、相对分子质量及其分布。结果表明:未加入外给电子体时,加入BIBIMP的催化剂活性最高,用其所制PB的等规指数最高,分别为539 g/g和84%;加入氢气可进一步提高催化剂活性和PB等规指数;加入外给电子体后,催化剂的活性均降低,二醚类Z-N催化剂活性降低最多,而使用二异丙基二甲氧基硅烷为外给电子体更有助于提高PB的等规指数。     

MgCl2-BuOH/TiCl4催化剂催化乙烯聚合动力学

研究了MgCl2-正丁醇/TiCl4催化剂常压下催化乙烯聚合的性能和动力学行为.考察了n(Al)/n(Ti)、聚合温度、共聚单体浓度、氢气分压对催化剂性能的影响.研究表明:三乙基铝为助催化剂,n(Al)/n(Ti)为200,聚合压力为0.1 MPa,温度为50℃,聚合时间为2 h时,该催化剂具有较高的活性:聚合动力学行为平稳,活性衰减较慢,活性可达1 550.2 g/g;该催化剂具有良好的乙烯均聚合和共聚合性能以及氢调性能.     

球形MgCl_2载体催化剂催化乙烯聚合

制备和分析了不同粒径催化剂及其催化聚合物,研究了球形MgCl_2载体催化剂在乙烯聚合过程中的催化性能和动力学行为。结果表明:大颗粒催化剂的聚合过程中明显存在传热和传质阻力;一定的预聚合可以改善聚合物的形态和堆密度。     

负载钛催化1-丁烯本体聚合动力学

采用TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3催化体系在10 L聚合釜中研究了本体法1-丁烯的聚合动力学.结果表明,在反应温度为20 ℃的条件下,聚合的速率方程为Rp=157[Ti]1.1[Bt]PH20.4;在10～30 ℃时的聚合活化能为46 kJ/mol.提高催化剂浓度、聚合温度和氢气压力均能明显提高单体转化率,加快聚合速率.     

新型MgCl2/PET复合载体催化剂及丙烯聚合Ⅱ.丙烯聚合

用MgCl2和聚对苯二甲酸乙二酯（PET）制备了一种新型复合载体,负载钛后应用于丙烯催化聚合。考察了聚合温度、助催化剂用量、氢气加入量及外给电子体种类等对催化剂和产物性能的影响。聚合温度为70℃、n（Al）／n（Ti）为200、氢气加入量为1L,采用环己基甲基二甲氧基硅烷作为外给电子体时,催化剂具有较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规指数,相对分子质量分布宽。     

Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合

采用9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)作为内给电子体,制备了聚1-丁烯高效载体型Ziegler-Nana催化剂.研究了催化剂浓度、n(Al)/n(Ti)、聚合温度、外给电子体种类及用量对该催化剂催化1-丁烯聚合的影响,并将该催化剂与无内给电子体及以邻苯二甲酸酯(DNBP)为内给电子体的聚1-丁烯催化剂进行对比.结果...     

1-丁烯聚合用Ziegler-Natta催化剂的性能评价

考察了6种用于1-丁烯本体聚合的Ziegler-Natta(Z-N)催化剂的性能,并采用凝胶渗透色谱仪、差示扫描量热仪研究了催化剂对聚1-丁烯微观结构调控的影响。结果表明:有5种Z-N催化剂反应活性高、立构定向性强;调整反应体系H₂分压,催化剂活性可提高1倍以上,Cat5活性最高可达40.1 kg/(g?h);催化剂氢调敏感性好,所制聚1-丁烯具有良好的结晶性能;Cat5的综合性能较好。     

丙烯聚合用球形氯化镁载体的性能

采用X射线衍射仪测定了丙烯聚合用球形氯化镁载体的物相,借助扫描电子显微镜观察了载体形貌,对载体粒径及粒径分布、孔结构、热重等进行了表征,并对载体负载得到的丙烯聚合用催化剂进行了评价。结果表明:中试载体为醇镁复合物,具有较好的球形形态,粒径分布较窄,为中孔孔隙结构且孔径分布均匀;载体的醇、镁摩尔比为2.8~3.0,负载后,催化丙烯聚合的活性较高,所制聚丙烯的细粉含量低;中试载体的综合性能与自制小试载体及对比载体的性能相当。     

Polymerization of 1,3-butadiene with MgCl2-supported cobalt catalysts activated by ordinary alkylaluminums

MgCl₂-supported CoBr₂ catalysts were prepared from mixture of MgCl₂ and CoBr₂L₂ (L = triphenylphosphine or pyridine) in toluene. Polymerization of 1,3-butadiene was conducted over the catalysts combined with ordinary alkylaluminums as cocatalyst. The CoBr₂(PPh₃)₂/MgCl₂ catalyst gave polybutadiene with approximately 80% of 1,2 units, whereas cis-1,4-poly-butadiene was obtained with the CoBr₂(C₅H₅N)₂/MgCl₂ catalyst. Addition of triphenylphospine to the latter catalyst caused a marked increase in the content of 1,2 units. The content of 1,2 units could be thus controlled in the range from 0 to 80% by changing the amount of triphenylphosphine. On the other hand, the CoBr₂(PPh₃)₂/MgCl₂ catalyst with very low content of CoBr₂(PPh₃)₂ hardly displayed any activity. Addition of dimethoxydiphenylsilane to the catalyst gave polybutadiene containing 90 % of 1,2 units with a fairly high activity.     

琥珀酸酯为内给电子体的新型MgCl2载体催化剂用于丙烯聚合

A novel MgCl_2-supported Ziegler-Natta catalyst containing diethyl diisopropylsuccinate donor was pre- pared and propylene polymerizations with the combination of such catalyst and four external donors were inves- tigated in detail.The catalyst was compared with a commercial one with phthalate as internal donor in terms of catalytic activity,hydrogen sensitivity and stereospecificity in propylene polymerization.The molecular weight, molecular weight distribution and microstructure of the produced polypropylenes were compared also.It was found that the novel catalyst containing succinate internal donor showed higher activity and higher stereospecificity than those with phthalate as internal donor.Consequently,polypropylenes obtained by the succinate-based catalyst showed high molecular weight,high melting temperature,high isotactic index and broad molecular weight distribu- tion than those obtained with the commercial catalyst.     

The influence of aluminum alkyls on the polymerization of ethylene with SiO2/MgCl2-supported TiCl4 catalysts

The influence of different aluminum alkyls (diethylaluminum chloride, triethylaluminum, triisobutylaluminum, tri-n-hexylaluminum, tri-n-octylaluminum and isoprenylaluminum) on the ethylene polymerization activity of a laboratory prepared high-activity SiO₂/MgCl₂-supported TiCl₄ catalyst has been investigated. A slurry reactor (decane diluent) was used for measuring rates of polymerization. The average molar mass, the breadth of the molar mass distribution, the polymerization activity, and the shapes of the activity-time profiles, were strongly dependent on the nature of the aluminum alkyl. For several of the cocatalysts used, the catalytic activity approached a constant value after a certain amount of time under reaction conditions. In this constant activity region, a first-order dependence of the polymerization rate on the monomer concentration was found for all of the systems examined. However, the activation energy of the polymerization reaction was found to depend strongly on the type of cocatalyst which was used.     

助催化剂对新型球形丙烯聚合用催化剂性能的影响

丙烯聚合时,研究了3种不同的烷基铝助催化剂对丙烯聚合用新型球形催化剂的活性、聚丙烯(PP)等规指数、熔点、相对分子质量及其分布的影响。结果表明:使用三异丁基铝作助催化剂时,催化剂活性最高,活性衰减最慢,所制PP等规指数最低、重均分子量最大;使用三甲基铝作助催化剂时,催化剂活性最低,活性衰减最快,所制PP的重均分子量最小;使用三乙基铝作助催化剂时,PP等规指数和熔点最高。     

Polymerization of propylene with highly active MgCl2-supported TiCl3 catalyst

Summary The MgCl₂ supported TiCl₃ catalyst was prepared by grinding the mixture of TiCl₃·3Py and MgCl₂ in a ball mill. The catalyst was treated either i.vac. at 50–200°C or with alkylaluminum halides to remove the residual pyridine, and propylene polymerization was conducted at 65°C using the resulting catalysts combined with triethylaluminum. The catalyst treated with diethylaluminum chloride showed an extremely high activity for the polymerization.     

球形氯化镁载体制备技术进展

球形氯化镁载体是氯化镁基齐格勒-纳塔催化剂的一种高效载体,尤其适用于丙烯聚合催化剂的制备,对于催化剂及聚合物的形态和性能有重要影响。球形氯化镁载体制备技术是此类催化剂开发过程中的核心技术之一。本文论述了氯化镁作为催化剂载体的优势,分析了研磨活化和化学活化对氯化镁性能的影响,并详细介绍了高速搅拌法、细管挤出法、喷雾成型法、剪切乳化法和超重力法等球形氯化镁载体制备技术的特点,指出在氯化镁载体制备过程中的关键控制因素是对乳液混合过程的强化,良好的乳液混合是制备形貌规整、粒径分布窄的氯化镁球形载体的先决条件。     

TiCl4/SiO2负载型催化剂用于丁二烯聚合Ⅱ.聚合条件及聚合动力学

使用以球磨法制备的 SiO2负载 TiCl4催化剂进行丁二烯溶液聚合，考察了聚合条件对催化效率的影响以及在 20～ 60℃下的聚合动力学。确定了适宜的聚合条件：以加氢汽油为溶剂， Al/Ti摩尔比为 20, Ti/Bd摩尔比为 2× 10－ 4, 50℃聚合 10 h以上。溶液聚合动力学研究结果表明，本体系在低转化率下为稳态聚合，其稳态聚合速率方程为 Rp=kpf[Ti]0[Bd],聚合的表观活化能为 11.4 kJ/mol。     

MgCl2负载β-二酮-茂型钛配合物催化乙烯聚合的研究

研究开发了一种新型非茂负载聚烯烃催化剂——CpTi(dbm)Cl2/MgCl2／THF,分析了该催化剂的结构特征，研究了该催化剂的乙烯聚合活性与催化剂的组成和结构间的关系。结果表明，用共沉淀方法制备的MgCl2具有较大的比表面积和孔体积。CpTi(dbm)Cl2同MgCl2作用后，催化剂中的CpTi(dbm)Cl2仍保持了原来的化学结构，而活化了的MgCl2也仍然基本保持原有的晶型；载体型催化剂的孔体积和比表面积随着Mg／Ti比的增加而增加；Mg/Ti比影响栽体型催化剂粒子形态、分散性以及催化活性随着Mg／Ti比增加，催化剂的粒子形态和分散性提高，催化活性线性地增加，MgCl2对Ti生成活性中心起良好的化学改性作用。