自乳常温固化环氧酯-丙烯酸树脂乳液的制备与性能

通过亚麻油酸和丙烯酸分步酯化再与丙烯酸酯类单体自由基接枝共聚改性环氧树脂E20,制备自乳型常温固化环氧酯-丙烯酸树脂(EGA)。讨论了制备中间体(EM)的最优工艺、EM与丙烯酸酯类单体最佳质量比等对漆膜化学物理性能的影响。结果表明,较佳合成条件为:亚麻油酸、丙烯酸、环氧树脂E20质量比35∶10∶55,酯化温度120℃。EM与丙烯酸酯类单体质量比1∶0. 4,接枝温度95℃。此条件下接枝共聚得到的乳液粒径平均80 nm,乳液稳定性良好。常温固化时长24 h,漆膜硬度可达到2H,耐盐雾性能可达72 h以上。与市售物混环氧酯-丙烯酸树脂涂料相比,接枝共聚改性使树脂的交联密度增加,增强环氧酯-丙烯酸树脂的耐盐雾和耐冲击性等机械性能。     

自乳常温固化环氧酯-丙烯酸树脂乳液的制备与性能

通过亚麻油酸和丙烯酸分步酯化再与丙烯酸酯类单体自由基接枝共聚改性环氧树脂E20,制备自乳型常温固化环氧酯-丙烯酸树脂(EGA)。讨论了制备中间体(EM)的最优工艺、EM与丙烯酸酯类单体最佳质量比等对漆膜化学物理性能的影响。结果表明,较佳合成条件为:亚麻油酸、丙烯酸、环氧树脂E20质量比35∶10∶55,酯化温度120℃。EM与丙烯酸酯类单体质量比1∶0. 4,接枝温度95℃。此条件下接枝共聚得到的乳液粒径平均80 nm,乳液稳定性良好。常温固化时长24 h,漆膜硬度可达到2H,耐盐雾性能可达72 h以上。与市售物混环氧酯-丙烯酸树脂涂料相比,接枝共聚改性使树脂的交联密度增加,增强环氧酯-丙烯酸树脂的耐盐雾和耐冲击性等机械性能。     

底面合一阴极电泳涂料用乳液的研制

采用化学接枝法,以功能丙烯酸树脂、环氧树脂为原料,合成底面合一阴极电泳涂料用环氧丙烯酸树脂。研究了乳液状态、电泳漆膜外观及漆膜性能等。实验结果表明,功能丙烯酸树脂与环氧树脂的质量比为1∶1,可制得稳定的电泳涂料用乳液,乳液pH在5.5左右,电导率1300μs/cm左右;与电泳专用色浆配套使用,漆膜外观平整,附着力优异(0级),得到耐盐雾性能(500 h)和耐候性(300 h,保光率≥70%)优良的底面合一阴极电泳涂料。     

EPDM/MMA-St-An悬浮接枝共聚合反应行为与AEMS冲击性能的研究

以三元乙丙橡胶(EPDM)与共单体(M)甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)为原料,以悬浮接枝共聚合法合成了接枝共聚物EPDM-g-MAS,用其与SAN树脂共混制备了耐老化黄变性能优异的高抗冲塑料AEMS。研究了EPDM/M悬浮接枝共聚合的反应条件对单体转化率(CR)、接枝率(GR)、接枝效率(GE)以及AEMS冲击性能的影响。结果发现,EPDM/M悬浮接枝体系具有较高的CR、GR和GE,在适宜的聚合条件下,CR、GR和GE分别最高可达95.7%、75.3%和94.3%。接枝产物EPDM-g-MAS对SAN树脂具有显著的增韧作用。当EPDM/AEMS质量百分率为15%,AEMS的悬臂梁缺口冲击强度高达29.5kJ/m2。SEM分析表明,当EPDM含量低时,AEMS的增韧机理为裂纹支化及终止机理,当EPDM含量高时为裂纹终止与轻度剪切屈服机理。TG和热氧老化试验分析表明,AEMS比AES有更好的热稳定性和耐热氧老化黄变性能。     

有机氟改性环氧丙烯酸阴极电泳涂料的研究

选择合适的丙烯酸类单体、有机氟单体与环氧树脂接枝共聚合成了用于阴极电泳涂料的阳离子型含氟环氧丙烯酸树脂.探讨了氟单体的用量、接枝反应温度、胺化温度、胺化时间等对树脂反应的影响,并对所得阴极电泳涂料的性能进行了测试.结果表明:在合适的电泳工艺参数下,所得漆膜与不含氟的环氧丙烯酸漆膜相比,其耐盐水性、耐老化性、冲击强度都有所提高.     

铝箔用丙烯酸酯接枝环氧树脂防腐涂料的合成研究

文章通过丙烯酸酯类单体和环氧树脂（E-44）接枝聚合,制备环氧-丙烯酸酯树脂涂料作为铝箔的防腐涂层。同时研究了接枝温度,环氧树脂用量对环氧-丙烯酸酯树脂的透明性的影响;引发剂用量对环氧-丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度（Tg）和分子量（Mn）的影响;环氧树脂用量对环氧-丙烯酸酯树脂涂膜性能的影响。     

新型快干水性丙烯酸改性环氧酯树脂的研制

用丁烯酸改性环氧酯树脂,采用接枝共聚的方法引入亲水单体,再用丙烯酸酯类单体对其进行改性,制得新型快干水性丙烯酸改性环氧酯树脂。研究了改性环氧酯树脂、引发剂(过氧化苯甲酰)、丙烯酸单体的用量和接枝共聚合时的反应温度和反应时间这5个因素对树脂性能的影响。     

环氧-胺/环氧-丙烯酸酯复配阴极电泳涂料

合成了环氧-胺阳离子树脂和环氧-丙烯酸酯接枝阳离子树脂,以这2种树脂共混制备了有机挥发物含量低的复配树脂用作水性汽车阴极电泳涂料。采用FTIR、DSC、TG和SEM分析研究了几种树脂的化学结构、影响漆膜玻璃化温度(Tg)、热稳定性等的因素并对漆膜的的表面形态和断面形态进行了观测。结果表明,复配树脂漆膜的综合性能最好;当环氧-丙烯酸接枝树脂的质量分数为80%时,复配漆膜有单一的Tg,说明2种树脂相容,从而对提高复配漆膜的综合性能起到协同作用。     

有机氟改性阴极电泳涂料的制备及性能

以丙烯酸酯类单体和有机氟单体(全氟烷基乙基丙烯酸酯,TEAc-N)为原料,采用溶液聚合的方式制备了阳离子型有机氟改性丙烯酸树脂并用其制成阴极电泳涂料。通过FT-IR、接触角仪、电导率仪等手段对共聚物树脂及其所配漆液与所得漆膜的性能进行表征,探讨了不同有机氟单体的添加量对电泳涂料性能的影响。结果表明:当有机氟单体的添加量(质量分数)为12%时,漆膜接触角达到了107.5°。改性后的阴极电泳涂料漆膜具有优良的耐腐蚀性。     

悬浮法EPDM-g-MAN的合成及其对PVC树脂的增韧作用

以三元乙丙橡胶(EPDM)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和内烯腈(AN)为原料,以悬浮接枝共聚合法合成了接枝共聚物EPDM-g-MAN,用其与PVC树脂熔融共混制备r抗冲件能优异的增韧塑料.研究了反应条件对单体转化率(CR)、接枝率(GR)、接枝效率(GE)及PVC/EPDM-g-MAN共混物冲击性能的影响.结果表明:在适宜的聚合条件下,EPDM/MMA-AN悬浮接枝体系具有较高的CR、GR和GE,分别可达92.5%、64.0%和69.2%.EPDM质量分数为15%的PVC/EPDM-g-MAN共混物的缺口冲击强度高达89.5 kJ/m2.SEM分析表明:随着在合成EPDM-g-MAN时MMA/AN质量比的增加,共混物的增韧机理由裂纹支化终止兼有剪切屈服向剪切屈服为主转变.TEM分析表明:在EPDM/MMA-AN质量比为50/50,MMA/AN质量比为80/20时,共混物的EPDM相以近连续相结构存在,PVC树脂与EPDM-g-MAN具有良好的相容性.     

悬浮法PEB-g-SAN的合成及其对SAN树脂的增韧作用

以(乙烯/1丁-烯)共聚物(PEB)、苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)为原料,采用悬浮接枝共聚法合成了(苯乙烯/丙烯腈)共聚物(SAN)接枝PEB(PEB-g-SAN),用其与SAN熔融共混制备了冲击性能优异的增韧塑料AEBS。研究了反应条件对单体转化率(CR)、接枝率(GR)、接枝效率(GE)及AEBS冲击性能的影响。结果表明,在适宜的聚合条件下,PEB/St-SAN悬浮接枝体系具有较高的CR、GE和GR,分别可达94.8%、49.3%和38.2%。当PEB质量分数为25%时,AEBS的缺口冲击强度高达42.8 kJ/m2,约为纯SAN(1.2 kJ/m2)的35倍。扫描电子显微镜分析表明,增韧机理以剪切屈服为主。动态机械分析表明,在PEB-g-SAN接枝反应中,当PEB质量分数为55%、AN为35%时,其增韧的AEBS的两个tanδ峰向内靠拢程度最大,SAN与PEB-g-SAN的相容性最好。     

悬浮法合成EPDM—g—MAN接枝共聚物及其对SAN树脂的增韧作用

用悬浮接枝共聚合法合成了乙烯-丙烯-乙叉降冰片烯三元乙丙橡胶（EPDM）与甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈（MMA—AN）共单体的接枝共聚物（EPDM—g—MAN）。将其与苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN树脂）共混制备了耐热氧老化黄变性能优异的高抗冲工程塑料EPDM—g—MAN／SAN共混物（AEMS）。研究了仇（AN）／m（MMA—AN）和m（EPDM）／m（MMA—AN）对5个接枝共聚体系反应行为的影响。结果发现,随着AN比率（fAN）的增加,共单体的转化率（CR）、接枝率（GR）和接枝效率（GE）都有所下降;随着m（EPDM）／m（MMA—AN）的增加,CR先增后降,GE增加,GR下降;随着优（AN）／（MMA—AN）和m（EPDM）／m（MMA—AN）的增加,AEMS的缺口冲击强度先增后降,出现极大值。AEMS在‰为5％,CR为98．9％,GR为68．4％,GE为84．6％时出现极大值,为76．8kJ／m^2。FTIR图谱显示,EPDM确已接枝上了甲基丙烯酸甲酯一丙烯腈（MAN）支链。TEM分析表明,m（EPDM）／m（MMA～AN）为55／45,fAN为10％时合成的EPDM—g—MAN在SAN树脂中以“海-岛”结构存在,相界面模糊,EPDM粒子的粒径范围为0．2～0．5μm,增韧效率高。     

EPDM-g-MAN的合成及AEMS的冲击性能研究

用(乙烯/丙烯/二烯)共聚物(EPDM)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯腈(AN)进行溶液接枝共聚合成了(EPDM/MMA/AN)接枝共聚物(EPDM-g-MAN),并将其与(苯乙烯/丙烯腈)共聚物(SAN)共混制得高抗冲耐老化黄变性能优异的EPDM-g-MAN/SAN共混物(AEMS).研究了AN用量对不同EPDM-g-MAN接枝体系单体转化率(CR)、接枝率(GR)、接枝效率(GE)及AEMS缺口冲击强度的影响.结果发现,随着AN用量的增加,EPDM-g-MAN的CR逐渐下降;GR、GE在AN质量分数为5%时出现最大值;AEMS的缺口冲击强度均在AN质量分数为10%时出现最大值,为61.0 kJ/m2;EPDM相以条状形态构成的近连续相结构存在,径向尺寸较小的EPDM条形结构能诱发SAN基体剪切屈服,径向尺寸较大的EPDM条形结构仅能诱发基体空穴化.     

悬浮法EPM—g—SAN的合成与表征

以悬浮法实施二元乙丙橡胶（EPM）与单体苯乙烯（St）和丙烯腈（AN）的接枝共聚反应。合成了EPM—g—SAN,用其与SAN树脂共混制备了高抗冲塑料乙丙橡胶与苯乙烯及丙烯腈的三元共聚物（AES）。研究了AN／St—AN和EPM／St-AN的配料比对接枝反应体系的单体转化率、接枝率和接枝效率及AES缺口冲击强度的影响。用FTIR对EPM—g—SAN所含g—SAN（包括接枝链和非接枝共聚物）的组成进行了定量分析。结果表明,当AN质量分数为35％、EPM质量分数为60％,接枝反应体系的单体转化率、接枝率和接枝效率分别为92％、45％和27．6％。在此条件下合成的EPM—g—SAN对SAN树脂的增韧效率最高,用其制备的AES的悬臂梁缺口冲击强度达到53．2kJ／m^2。FTIR定量分析表明,在EPM—g—SAN的g—SAN中AN单元的平均组成比小于AN单体的配料比,而AN单元在接枝链SAN中的组成比小于在非接枝共聚物SAN中的组成比;当g—SAN所含接枝链的组成与非接枝共聚物的组成相等时,其EPM—g—SAN对SAN树脂有更高的增韧效率。     

丙烯酸/环氧树脂接枝共聚物及其水性涂料

通过丙烯酸类单体与环氧树脂接枝共聚反应,在环氧树脂中引入强亲水性基团—COOH,使树脂水性化。研究了环氧树脂分子质量、单体种类、溶剂及反应条件对接枝共聚物水分散稳定性的影响,并考查了漆膜的固化条件。所得涂膜附着力、柔韧性、耐水性很好,可用作罐头内壁涂料和防腐涂料。     

聚乙二醇改性环氧丙烯酸阴极电泳涂料用乳液的制备

以聚醚多元醇改性环氧丙烯酸酯为主体树脂制备了阴极电泳涂料用乳液。讨论了聚醚多元醇的种类和用量对改性环氧丙烯酸乳液及其涂膜性能的影响,以及扩链反应温度和时间对环氧基转化率的影响。通过红外光谱(FT-IR)和热重分析(TG)对改性前后的环氧丙烯酸阳离子树脂进行了表征。试验发现,以PEG1000为扩链剂,用量为13%~14%,在90°C下反应4h,制得的改性环氧丙烯酸乳液平均粒径65.49nm,ζ电位58.3mV,乳液黏度0.21Pa.s,常温下放置300d未分层。改性后的阴极电泳涂料漆膜柔韧性为0.5mm,附着力0级,硬度2H,冲击强度50kg.cm,耐水性达到208h,性能明显优于改性前的漆膜。     

Preparation and properties of liquid crystalline alkyd resin with para-hydroxybenzoic acid mesogenic side chain

Liquid crystalline (LC) alkyd resins with mesogenic side chains are prepared with the following three methods: (a) grafting p-hydroxybenzoic acid (PHBA) to hydroxy-terminated alkyd resin, (b) grafting PHBA to carboxyl-terminated alkyd resin, and (c) grafting PHBA to an excess succinic anhydride-modified alkyd resin. Dicyclohexylcarbodiimide (DCC) is employed to react with formed water in promoting esterification of PHBA with alkyd at room temperature. Pyridine is used as a solvent, and the catalytic amounts of p-toluene-sulfonic acid (p-TSA) is added to suppress side reaction and to promote esterification. Grafting efficiency (% GE) is estimated to range from 70 to 95%. The character of liquid crystallinity is imparted only when at least two or more aromatic units of PHBA are connected to form the rodlike mesogenic side chain. At present, we have found that LC alkyd resins have the following merits: the polymer solution viscosity is reduced; the coating's dry-to-touch time is reduced; and the coating film is both hardened and toughened and has excellent resistance to water and acid. © 1992 John Wiley & Sons, Inc.     

Effect of reaction conditions on grafting ratio and properties of starch nanocrystals‐g‐polystyrene

Starch nanocrystals‐g‐polystyrene (StN‐g‐PS) was synthesized by free radical emulsion copolymerization of starch nanocrystals with styrene. The effect of polymerization conditions on grafting efficiency (GE) and grafting ratio (GR) were investigated. It was found that during graft copolymerization procedure both GE and GR increase with increasing monomer concentration and reaction time. As a result the high GE and high GR can be achieved. The good linear fit of the GR with A_St/A_OH (the absorption strength ratio of aromatic ring peaks and hydroxyl group peaks) confirmed that during graft copolymerization, FTIR spectra can be used as a simple method for determining GR. X‐ray diffraction showed that the crystallinity of StN‐g‐PS decreased slightly with increasing GR. Grafted polystyrene side chains can improve the interface compatibility of starch nanocrystals with the hydrophobic polymer matrix. The mechanical properties of StN‐g‐PS/rubber nanocomposites can be obviously enhanced. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2014 , 131, 40571.