3—（2—丁烯酰基）—2—恶唑烷酮的不对称催化Diels—Alder反应

报道了在手性配体（２Ｒ,３Ｒ）－（－）－１,１,４,４－四－（１－萘基）－２,３－（缩丙酮）－１,４－丁二醇与ＴｉＢｒ２（ｉ－ＯＰｒ）２作用制得的催化剂存在下,３－（２－丁烯酰基）－２－恶唑烷酮与环戊二烯的不对称催化Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应,并对该反应机理作了初步的解释。     

二氢吡啶酮的不对称催化合成进展

手性吡啶酮骨架广泛存在于天然产物和具有生理活性的小分子药物中,实现该类手性结构的高效不对称催化合成具有重要的意义.总结了近年来发展的通过不对称环催化反应合成二氢吡啶酮的研究进展,详细阐述了氮杂-D-A反应与[3+3]不对称环加成反应的各类催化模式以及它们之间的异同点,分析了各类催化剂的催化原理以及在它们作用下的反应历程...     

苯磺酰基α,β—不饱和酮的合成

本文报道了苯磺酰基α，β－不饱和酮化合物的合成方法，且中间产物４－羟基－１－苯磺酰基－２－酮类事物最终产物１－苯磺酰基－３－烯－２－酮类化合物都是新化合物。     

含C=N键化合物的催化不对称硅氢化反应

综述了亚胺和肟类化合物催化不对称硅氢化反应的研究进展，并展望了研究前景。     

Claisen—Schimidt反应合成甲基桂酮的研究

在缩合剂和催化剂存在下，采用Ｃｌａｉｓｅｎ－Ｓｃｈｉｍｄｔ反应合成了甲基桂酮，考察了缩合剂浓度，催化剂用量，原料配经，反应温度和时间等因素对产物收率的影响，确定了最佳反应条件，产物收率≥８５％，纯度达９８．３％。     

手性噁唑啉的不对称催化合成研究进展

手性噁唑啉是一种重要的手性杂环化合物,该类结构不但广泛存在于具有生理活性的天然产物和药物小分子之中,还是手性合成中经常使用的手性辅基和手性配体.目前,手性噁唑啉的合成通常依赖于利用手性氨基醇作为起始原料与羧酸衍生物的缩合反应制备.然而,由于手性氨基醇的来源有限、合成步骤冗长等限制,发展更为高效、直接的不对称催化合成手性...     

苯磺酰基α,β—不饱和酮与环戊二烯的环加成反应活性的…

本文通过苯磺酰基α，β－不饱和酮与环戊二烯的环加成反应，探讨了苯磺酰基α，β－不饱和酮在Ｌｅｗｉｓ酸催化和无催化剂的条件下发生环加成反应的活性；合成了６－取代－５－（苯磺酰基乙酰基）二环［２．２．１］庚－２－烯（３）的环加成产物，并对其波谱特性进行了解析。     

非对映体4-(4’-甲基苯磺酰胺基)-L-脯氨酸的合成及其对Aldol反应的不对称催化性能研究

以4-羟基-L-脯氨酸为原料合成了非对映异构体4-(4’-甲基苯磺酰胺基)-L-脯氨酸催化剂1a-b,通过IR,1H NMR和HR-MS对其结构进行了表征,并考察了其水相中对不对称Aldol反应的催化性能.结果表明,两种催化剂在水相中均能很好地催化Aldol反应,仅用5 mol%的催化剂即可得到很好的效果,产率高达93%,非对映选择性达94∶6,而对映选择性高达99%.     

非对映体4-（4＇-甲基苯磺酰胺基）-L-脯氨酸的合成及其对Aldol反应的不对称催化性能研究

以4-羟基-L-脯氨酸为原料合成了非对映异构体4-（4’-甲基苯磺酰胺基）-L-脯氨酸催化剂1a-b,通过IR,1H NMR和HR-MS对其结构进行了表征,并考察了其水相中对不对称Aldol反应的催化性能.结果表明,两种催化剂在水相中均能很好地催化Aldol反应,仅用5 mol％的催化剂即可得到很好的效果,产率高达93％,非对映选择性达94∶6,而对映选择性高达99％.     

利用手性酯进行不对称Darzens反应的研究

利用（－）－氯乙酸薄荷酯（１）和（－）－氯乙酸冰片酯（２）与对－甲氧基苯甲醛（３）进行不对称Ｄａｒｚｅｎｓ反应，制得（－）－３－（４－甲氧基苯基）－环氧乙烷－２－羧酸薄荷酯（４）和（－）－３－（４－甲氧基苯基）－环氧乙烷－２－羧酸冰片酯（５），并利用＾１Ｈ－ＮＭＲ谱确定了它们顺反构型，推测了分离得到的ｃｉｓ－４ａ和ｃｉｓ－４ｂ中手性碳（Ｃ２，Ｃ３）的绝对构型，将ｔｒａｎｓ－４和ｔｒａｎｓ－５与邻     

氨基酸DES催化3-苯基环丁酮的不对称Baeyer-Villiger氧化反应

以手性氨基酸与Br?nsted酸为原料合成了一系列新型酸性低共熔溶剂(DES)催化剂,以环境友好的H₂O₂为氧化剂,首次将DES应用于环酮的不对称Baeyer-Villiger氧化反应中。以3-苯基环丁酮为模板底物,探究了不同DES的催化活性,其中以L-亮氨酸(L-Leu)为氢键受体(HBA)、以H₃PO₄为氢键供体(HBD)合成的DES为最优催化剂。研究了HBA与HBD的比例、催化剂用量、氧化剂用量、反应温度、反应时间等对催化反应的影响。较佳条件：n(HBD)∶n(HBA)=4∶1,n(DES)∶n(H₂O₂)∶n(底物)=2.6∶7∶1,反应温度25℃,反应时间5 h。较佳条件下,苯基环丁酮转化率98.59%,苯基丁内酯产率78.08%,对映体过量百分数69.26%。水相中的DES经过干燥后可以重复使用,经过6次循环使用后催化活性有些许下降(DES在每次分离时有少量损失所致)。DES催化剂L-Leu/4H₃PO₄     

L-组氨酸咪唑手性离子液体合成及催化乙醛酸酯不对称羟醛缩合反应

研究了在L-组氨酸类手性咪唑离子液体催化下,乙醛酸乙酯与异丁醛的羟醛缩合反应。系统考察了反应时间、催化剂用量及催化剂重复使用等因素对反应的影响,优化了反应条件。以43.1%的收率得到光学效率值为45%的(R)-3,3-二甲基-2-羟基-4-氧代丁酸乙酯,其缩合产物及催化剂结构由1 H NMR确定。     

S—萘普生的不对称合成

研究了以６－甲氧基－２－丙酰基萘和（２Ｒ,３Ｒ）－酒石酸二甲酯为原料,用分子筛代替甲磺酸作催化剂合成了缩酮２－乙基－２－（６－甲氧基－２－萘基）－１,３－二氧杂环戊烷－（４Ｒ,５Ｒ）－二羧酸二甲酯,此缩酮经过不对称溴化、水解、重排、脱溴反应后,得到了Ｓ－（＋）－萘普生,总产率达４２．５％。本合成路线具有反应条件温和,操作方便,三废少等优点。     

桃仁醇腈酶促不对称合成含硅(R)-酮氰醇

采用气相色谱手性分析,研究桃仁(R)-醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮与丙酮氰醇,在水和有机溶剂双相中不对称合成(R)-2-三甲基硅-2-羟基-丙腈.分析酶添加量、底物浓度、有机溶剂、两相体积比、水相pH值、反应温度及底物结构对桃仁醇腈酶促反应的影响.结果表明,桃仁醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮与丙酮氰醇不对称合成的优化反应条件为酶添加量0.6 g左右,底物2-三甲基硅-2-乙酮浓度14 mmol/L,有机溶剂为异丙醚,水相与有机相体积比1.5:10,水相pH=5.0,反应温度30 ℃.在优化反应条件下,反应转化率和产物的对映体过剩值均达99%以上.为探讨底物中硅原子对桃仁醇腈酶促不对称合成的影响,对比研究了桃仁醇腈酶催化碳结构类似物3,3-二甲基-2-丁酮的不对称转化.发现底物2-三甲基硅-2-乙酮中的硅原子对桃仁醇腈酶催化反应有重要影响,桃仁醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮反应在底物转化率和产物光学纯度等方面均显著优于其碳结构类似物3,3-二甲基-2-丁酮的相应值.     

6—氯—3—苯甲叉基苯并吡喃酮与盐酸羟胺的反应

报道６－氯－３－苯甲叉基苯并吡喃酮与盐酸羟胺的反应，从该反应体系中得到了两种产物：３，３ａ，４－三氢－８－氯－３－苯基苯并吡喃并［４，３－ｃ］－２－异恶唑啉和６－氯－３－羟胺苄基苯并吡喃酮－４－肟。     

脂酶催化的3,3’-联二噻吩衍生物的不对称合成

3,3’-联二噻吩是一类重要的结构单元,广泛应用于不对称催化、有机电子材料和药物化学等领域。利用脂酶催化的不对称乙酰化反应实现了手性3,3’-联二噻吩衍生物的合成,制备了（S）-4,4’-二溴-2,2’-二羟甲基-3,3’-联二噻吩,对映体过量（ee）值为94%。该不对称合成方法具有无毒、操作方便和易分离提纯等优点。     

2—（2—吡啶基）—4—羟基—1,3—噻唑烷的合成及其在不对称硅氢化反…

由Ｌ－半胱氨酸与２－吡啶甲醛缩合制备了手性配体２－（２－吡啶基）－４－羧基－１，３－噻唑烷，并将其与（Ｒｈ（ＣＯＤ）Ｃｌ）２制备在位催化剂用于苯乙酮的催化不对称氢化反应，可使该反应的化学产率高达９０％，光学收率达到７９．７％ｅ．ｅ。