新戊基多元醇酯中硼酸酯与硫磷系添加剂协同作用的研究

为了提高汽车齿轮润滑油的极压抗磨性能,在新戊基多元醇酯(NPE-3)基础油中添加硼酸酯(BN)、二烃基五硫化物(RC2540)、磷系添加剂(P120)三种添加剂,采用均匀设计方法确定试验方案,利用BP神经网络算法优化三种添加剂的含量配比,在此基础上进行验证实验。根据极压抗磨性能筛选出的最佳含量配比为:硼酸酯0.40%、二烃基五硫化物0.3%、磷系添加剂0.3%。研究结果表明,在新戊基多元醇酯中硼酸酯添加剂与硫磷系添加剂有很好的协同作用。     

纳米CaB/MoDDP复合润滑油添加剂的摩擦学性能

为提高润滑油的抗磨减摩性能,提升机械设备在恶劣工况下运行的稳定性和安全性,通过四球机和低速重载摩擦磨损试验机研究纳米硼酸钙(CaB)和二烷基二硫代磷酸钼(MoDDP)复合润滑油添加剂的减摩抗磨性能,期望取得较单一添加剂更优异的润滑效果。研究结果显示：制备的纳米CaB为不规则的纳米薄片状,平均尺寸为50～150 nm,经油酸改性后在基础油中具有良好的分散稳定性;纳米CaB和MoDDP均可显著提高润滑油的润滑效果,随着纳米CaB和MoDDP添加质量分数的增加,摩擦因数和磨斑直径呈现先降低后升高的趋势,纳米CaB和MoDDP的最佳添加质量分数分别为2.0%和1.5%;与单一添加CaB、MoDDP相比,复合CaB/MoDDP可进一步改善润滑油的减摩抗磨性能,MoDDP和CaB的最佳质量配比为1.5%∶3.0%,此时摩擦副的摩擦因数最小,磨痕最浅,磨斑直径最小,最大无卡咬负荷最高,并且在低速重载工况下,显示出优良的润滑效果,表明CaB/MoDDP复合润滑油添加剂具有良好的减摩抗磨效果,可以显著提高润滑油的性能。     

N′-叔丁基-3,5-二氯苯甲酰基-N-吡唑酰基肼的合成工艺研究

N′-叔丁基-3,5-二氯苯甲酰基-N-吡唑酰基肼在5μg·mL~(-1)浓度时对小菜蛾(Plutella xyllostell)致死率达到100%,1μg·mL~(-1)浓度时为60%,活性是虫酰肼(Tebufenozide)的5倍。以4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-甲酸、叔丁基肼、3,5-二氯苯甲酸为原料合成了N′-叔丁基-3,5-二氯苯甲酰基-N-吡唑酰基肼。用~1 H NMR对产品结构进行了确定,找到了合成中间体和目标产物的最佳工艺条件,为产品工业化生产提供了指导。     

BTC法合成苯磺酰肼的研究

在二氯乙烷溶剂中采用N,N-二甲基甲酰胺作催化剂,苯磺酸钠与双(三氯甲基)碳酸酯( BTC)反应制备苯磺酰氯,然后肼解得到苯磺酰肼.研究了催化剂、溶剂和BTC用量对苯磺酰氯收率的影响,优化条件下氯化反应收率为90.8％;此外,对肼解反应滴加温度和反应温度对苯磺酰肼收率的影响进行了考察.优化条件下,苯磺酰肼两步总收率81.9％,其结构经1H NMR和IR表征确认.采用BTC代替三氯氧磷作氯化试剂,操作安全,并可避免含磷废水对环境的影响,是一种绿色环保的工艺.     

1-甲基-3-乙基-5-吡唑酸乙酯的合成研究

1-甲基-3-乙基-5-吡唑酸乙酯是杀螨剂吡螨胺的重要中间体.探讨了Knorr环合法制备1-甲基-3-乙基-5吡唑酸乙酯的工艺;合成丙酰丙酮酸乙酯中,对反应温度和反应溶剂进行了优化试验,发现用乙醚作溶剂在5℃以下时,反应收率和中间体含量分别达到90%和95%以上.制备1-甲基-3-乙基-5吡唑酸乙酯中,对反应温度和甲基肼与丙酰丙酮酸乙酯的摩尔比进行了优化试验,发现在0℃以下,摩尔比在1:1.2以上时,目标产物的含量和收率达到95%和85%以上.产品结构经MS,1HNMR,IR表征.     

大侧基高可溶高热稳定性聚酰亚胺的制备及表征

3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-二胺基三苯甲烷分别与均苯四甲酸二酐、联苯四甲酸二酐、二苯醚四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐,通过一步高温缩聚方法制备了4种新型聚酰亚胺。利用FTIR、NMR、GPC、DSC及TGA等技术对聚酰亚胺结构、耐热性、透光性等进行研究。结果表明,一步高温缩聚法得到了分子量为10~4～10~5量级的聚酰亚胺;玻璃化转变温度高于332℃,5%热失重温度为507～517℃;聚酰亚胺薄膜的截止波长为346～364 nm, 80%透过率波长为392～450 nm。     

偏苯三酸三(2-乙基)己酯连续化生产工艺的研究

采用新型催化剂钛酸四异丙酯(TPT)对偏苯三酸酐和2-乙基己醇酯化合成增塑剂偏苯三酸三异辛酯(TOTM)的连续工艺进行了研究,确定了连续酯化流程操作条件,使得偏酐的转化率达到99.98％以上,并利用模拟计算确定了汽提工序的操作条件。     

CDK4/6抑制剂abemaciclib合成工艺的优化

对采用异丙胺和6-溴-3-吡啶甲醛为原料合成肿瘤抑制剂abemaciclib的工艺路线进行了优化,结果表明:在合成中间体6-（2-氯-5-氟嘧啶-4-基）-4-氟-1-异丙基-2-甲基-1H-苯并［d］咪唑的过程中,苯环亲核取代反应采用t-BuONa为碱,产率为83.0%;Suzuki偶联反应中硼酸酯化和脱硼酸酯,催化剂均可采用PdCl2（PPh3）2。在合成中间体5-（（4-乙基哌嗪-1-基）甲基）吡啶-2-胺的过程中,还原胺化反应时加入催化量的乙酸,反应可完全进行;氨基取代吡啶环上溴原子的反应中以乙二醇为溶剂,N,N′-二甲基乙二胺（DMEDA）为配体,收率达90.0%。两中间体发生Buchwald-Hart wig偶联反应时,以K2CO3为碱,收率达92.4%。优化后总收率为44.6%,较原工艺提高19.6%,且反应条件温和,适合工业化生产。     

新型杀虫剂双三氟脲的合成

以间二三氟甲苯为起始原料,经发烟硝酸和浓硫酸硝化,铁粉还原和氯气氯化得到2-氯-3,5-二三氟甲基苯胺;2,6-二氟苯腈经质量分数30%的过氧化氢和质量分数5%的氢氧化钠溶液水解得到2,6-二氟苯甲酰胺,然后在二氯乙烷溶剂中与草酰氯反应得到2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯.在室温条件下,2-氯-3,5-二三氟甲基苯胺与2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯在甲苯溶剂中反应得到目的产物双三氟虫脲,收率为93.5%.经1H-核磁共振鉴定,产品结构与双三氟虫脲的结构一致.该工艺简单经济、条件温和,适合工业化生产.     

两个新的N—取代—2—氨基—2—噻唑啉的合成

本文用2-氯乙基异硫氰酸酯分别同呋喃甲胺和已二胺反应,再经Na_2C0_3水溶液中和,制备了N-呋喃甲基-2-氨基-2-噻唑啉(I)和2,2′-(六次甲基二氨基)一二(2-(?)唑啉)(Ⅱ),并用/H-NMR,IR,MS签定了其化学结构。化合物(I)N-上取代基为呋喃甲基,(Ⅱ)为双官能团化合物。     

螺环单体的合成及其与异氰酸酯的反应

以二正辛基锡氧为催化剂,从2-乙基-2-羟甲基丙二醇出发,经两步反应合成出螺环单体3,9-二羟甲基-3,9-二乙基-1,5,7,11-四氧杂螺环[5.5]十一烷;并以此单体为反应物,通过与不同比例的4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯反应,制得不同分子量的具有螺环结构的预聚体。红外光谱表明上述反应确已发生。     

N-(取代苯氨基乙酰基)-金刚烷甲酰肼的合成

为了开发新型抗流感病毒药物,根据拼合原理,将金刚烷结构和酰肼骨架结合起来,合成了4个金刚烷胺的类似物.以金刚烷甲酸与甲醇为原料反应得到金刚烷甲酸甲酯,金刚烷甲酸甲酯用水合肼肼解得金刚烷甲酰肼,所得酰肼与氯乙酰氯通过N-酰化反应合成N-氯乙酰基金刚烷甲酰肼,N-氯乙酰基金刚烷甲酰肼进一步与具有不同取代基的苯胺通过N烷基化反应合成4个未见文献报道的目标化合物,即N-(取代苯氨基乙酰基)-金刚烷甲酰肼类化合物(6a～6d),目标化合物结构经ESI-MS进行确证.该研究为进一步抗流感病毒药物的开发奠定了基础.     

N-取代氮杂冠醚铜(Ⅱ)配合物的电化学及其晶体结构研究

3,4:1 2 ,1 3-二苯并 - 5,8,1 1 -三氧杂 - 1 ,1 5-二氮杂环十八烷通过烷基化反应合成了一个全新 N-取代氮杂冠醚配体 3,4:1 2 ,1 3-二苯并 - 5,8,1 1 -三氧 - 1 ,1 5-二氮杂环十八烷 N,N′-二乙酸基(H2 L ) ,并制备了其相应的铜 ( )配合物 ,用循环伏安和四圆 x-射线等手段对铜 ( )配合物进行了表征     

高碘化合物氧化合成新型吡唑连1,3,4-噁二唑类化合物

为探讨解决1,3,4-噁二唑类衍生物合成中的选择性差、对环境污染严重的问题,以1-苯基-5-甲基-4-吡唑甲酰肼为母体,与取代芳醛在无水乙醇的环境下反应,得到酰腙中间体。生成的酰腙不经处理,在高碘化合物二乙酰氧基碘苯氧化下直接关环,得到7个新型吡唑连1,3,4-噁二唑类双杂环化合物(5a~5g)。所合成化合物均经IR和1H NMR方法进行了结构表征。并获得化合物5g的单晶,进一步确认了结构的正确性。同时提出了可能的反应机理。     

可用作润滑油添加剂的含氮硼酸酯的制备

以硬脂酸、乙醇胺以及硼酸为原料制备了一种可用作润滑油抗磨添加剂的含氮硼酸酯。通过考察反应物三种原料物质的量比,以及氢氧化钠的加入等因素对产物收率的影响,确定了制备的最佳条件,考察了其作为润滑油基础油抗磨剂时添加量对抗磨性的影响,并利用红外光谱对合成的硼酸酯进行了表征。实验结果表明：当n（硬脂酸）∶n（二乙醇胺）∶n（硼酸）=1.0∶1.1∶1.0、反应温度为105～110℃、反应时间为11h时,反应收率达到43.33%;当含氮硼酸酯在液体石蜡中的质量分数为0.25%时,PB（润滑油的承载力）达到最大值697.9N,磨斑直径达最小值0.49mm,摩擦系数较液体石蜡油的摩擦系数减小了0.017。     

新型有机电致发光材料合成工艺的研究

研究了以苯甲酰肼、间苯二甲酰氯为起始原料制备1,3-双(5-苯基)-1,3,4-噁二唑苯的合成方法与工艺。总收率为56.1%,经高效液相色谱检测产品纯度为99.9%。通过优化实验,详细探讨了溶剂、提纯方法等因素对合成反应的影响规律。并对产品的结构与性能进行了相关的测试,其光致发光波长(PL峰)为400~472 nm,熔点为247~248℃。     

二胺/TDI体系聚氨酯弹性体耐热性能的研究

采用预聚物法合成了以聚己二酸乙二醇丙二醇酯(PEPA)甲苯二异氰酸酯(TDI)预聚体,3种芳香族二胺3,3′-二氯-4,4′-二胺基二苯甲烷(MOCA),4,4′-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(M-CDEA),3,5-二甲硫基甲苯二胺(DMTDA)为扩链剂制备浇注型聚氨酯弹性体.通过常规和老化力学性能测试、动态力学性能分析和热重分析对二胺/TDI体系的聚氨酯弹性体性能进行了研究.结果表明,芳香族二胺扩链的聚氨酯弹性体具有优异的力学性能,尤其是扩链剂M-CDEA)制备的聚氨酯弹性体热空气老化性能好,高温下储能模量高,动态内生热低,热分解温度高,具有优异的耐热性能.     

联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化

以6,6＇-二甲基-2,2＇-联吡啶为配体合成了二水合氯化顺一二氯·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）配合物,进一步用三氟甲基磺酸银脱氯得到三（三氟甲基）磺酸顺一二水·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）配合物．研究了后者对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯环三聚反应的催化作用．实验结果显示环三聚产物具有区域选择性：产物只有1,2,4一三取代苯与1,3,5-三取代苯两种同分异构体,且主要为1,2,4一三取代苯．催化机理研究表明,三（三氟甲基）磺酸顺一二水·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）中的两个水分子配体首先被两分子炔烃取代生成π-炔基配合物,然后通过氧化偶联反应得到钌杂环戊二烯配合物;第三个炔烃分子经由插入反应或双烯加成反应生成钌杂环庚三烯或7一钌杂双环[2．2．1]-2,5-庚二烯中间体,随后发生还原消除反应得到三取代苯．     

超支化聚(胺-酯)的合成及其光固化反应的研究

以丙烯酸甲酯和二乙醇胺为原料制得N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯单体,此单体再与核分子1,1,1-三羟甲基丙烷采用"一步法"缩聚合成一到六代端羟基超支化聚(胺-酯)。通过红外光谱(FTIR)、差示扫描量热分析(DSC)、热失重分析(TGA)等方法对其进行表征。分别用超支化聚(胺-酯)一、三、五代与甲基四氢苯酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)以及催化剂N,N-二甲基苄胺混合反应,生成可光固化型超支化聚(胺-酯),通过FTIR、DSC等分析方法对其表征,并确定主要反应机理为:①超支化聚(胺-酯)端羟基和甲基四氢苯酐反应生成端羧基;②超支化聚(胺-酯)端羧基与GMA中的环氧基反应将双键连接到超支化聚(胺-酯)上。     

两性聚丙烯酰胺水分散体系的制备

以丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)以及丙烯酸(AA)为单体,聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(PDMC)为分散稳定剂,2,2′-偶氮(2-脒基丙烷)二盐酸盐(V-50)为引发剂,在硫酸铵水溶液中成功制备了两性聚丙烯酰胺(am-PAM)。考察了分散稳定剂相对分子质量、反应介质pH值、反应温度以及搅拌速度对水分散体系的影响,并用红外光谱仪以及扫描电镜对产品结构进行表征。研究得到合成两性聚丙烯酰胺水分散体系的较佳工艺条件:PDMC的相对分子质量30×104～46×104,反应介质的pH5.0～6.5,反应温度55～65℃,搅拌速度75～125 r.min-1,所得体系相界面明显,颗粒呈球形。