石膏制硫酸绿色工艺投资收益高

中国石油催化裂化汽油加氢改质技术工业化试验取得成功。3月25日,记者在承担试验任务的大连石化公司了解到,刚刚完成的生产装置标定显示,催化裂化汽油改质后硫含量下降75%,烯烃含量下降33%,由于成本较低,将成为调和沪Ⅳ汽油的＂主角＂。     

催化裂化汽油选择性脱硫改质技术工业应用成功

截至2010年12月底，由中国石油石油化工研究院、中国石油大学（北京）共同研究开发的催化裂化汽油选择加氢脱硫-辛烷值恢复两段加氢改质催化剂及组合工艺技术，已在中国石油大连石化分公司0．20Mt／a汽油加氢装置上连续稳定运转了12个月。该技术的成功应用，为上海世博会沪Ⅳ汽油及广州亚运会粤Ⅳ汽油供应提供了保障，同时也标志着具有中国石油自主知识产权的催化裂化汽油加氢改质技术工业化应用获得成功。     

催化裂化装置掺炼加氢改质柴油增产汽油的工业实践

介绍了中国石油天然气股份有限公司呼和浩特石化分公司2.80 Mt/a催化裂化装置掺炼加氢改质柴油以增产汽油的工业应用结果。对比分析了该装置掺炼加氢改质柴油前后的原料性质、主要工艺参数、反应物料平衡和产品性质情况。标定结果表明,催化裂化装置掺炼加氢改质柴油可以增产汽油;从产品分布变化情况看,汽油产品收率达到22.36%;从油品性质的变化情况看,汽油中芳烃含量有所增加,汽油研究法辛烷值增加约0.3单位。     

汽油加氢改质技术配套系列催化剂性能评价

以中国石油辽河石化公司催化裂化（FCC）汽油为原料,采用工业生产的GDS-20,GDS-30,GDS-40催化剂及GDS-10保护剂,在360 m L绝热评价装置上,根据GARDES技术对催化剂性能进行了评价。结果表明:全馏分FCC汽油在105℃下进行预加氢,然后将其按55~65℃切割为轻重馏分;在GDS-30,GDS-40催化剂反应温度分别为190,325℃的条件下,将轻汽油馏分与改质后重汽油馏分以3/7（质量比）调和,调和产品的脱硫率为80.6%,脱硫醇硫率为76.7%,辛烷值损失仅0.1个单位,满足国Ⅳ汽油质量升级的要求。     

FO-35M催化剂在乌石化0.6Mt/a汽油加氢装置工业应用

将抚顺石化公司自主研发的FO-35M催化汽油加氢改质催化剂在乌石化0.6 Mt/a催化汽油加氢改质装置进行工业应用试验,考察了FO-35M催化剂在乌石化工业装置上的应用情况,并采用不同工艺条件进行了国Ⅳ和国Ⅴ标定。实验结果表明,FO-35M催化剂在乌石化0.6 Mt/a催化汽油加氢改质装置上运转59个月,显示出较好的稳定性;乌石化0.6 Mt/a催化汽油加氢改质装置可实现重汽油先脱硫后芳构工艺和重汽油先芳构后脱硫(M-DSO)工艺的灵活切换;国Ⅳ工况标定结果显示,M-DSO工艺操作条件缓和,在降硫、降烯烃的同时,较好的恢复辛烷值。M-DSO工艺国Ⅴ工况生产结果显示,重汽油硫含量降至12 mg/kg左右,辛烷值损失小于2个单位,回调全馏分汽油硫含量可降至10 mg/kg以下,能够满足乌石化国Ⅴ汽油出厂调和的要求。     

提高汽油质量的措施

针对汽油中硫及烯烃含量高、调和组分单一的现状，以欧洲Ⅲ汽油标准为指导原则，根据实际生产情况，优化催化裂化装置原料，使用降硫助剂和降烯烃催化剂，采用新技术新工艺，增加高标号调和组分．增建汽油加氢改质装置和吸附脱硫装置等一系列技术措施，使汽油产品质量指标满足GB17930—1999要求。     

第二代催化裂化汽油选择性加氢脱硫（RSDS-Ⅱ）技术的中试研究及工业应用

对催化裂化汽油中硫化物及烃类分布进行详细分析,确立第二代催化裂化汽油选择性加氢脱硫（RSDS-Ⅱ）技术的工艺路线。中试试验结果表明,RSDS-Ⅱ技术对多种原料油具有较好的适应性。工业应用标定结果表明,以烯烃体积分数38.7%～43.3%、硫质量分数250～470 g/g的催化裂化汽油为原料,经过RSDS-Ⅱ技术处理后汽油产品硫质量分数小于50 g/g,满足沪Ⅳ/欧Ⅳ排放标准,RON损失0.3～0.6个单位,说明RSDS-Ⅱ技术具有较好的脱硫活性和较高的选择性,完全可以满足炼油厂汽油质量升级的需要。     

FCC汽油加氢改质生产国Ⅳ标准汽油的试验研究

针对企业对汽油产品质量升级的迫切需要,参照国Ⅳ汽油标准中硫含量和烯烃含量指标要求,在实验室采用实沸点蒸馏仪以65℃为切割点,将FCC汽油切割为轻重汽油馏分,采用一种FCC汽油选择性加氢脱硫—辛烷值恢复组合技术,对大于65℃重馏分汽油进行加氢改质试验,将轻汽油和加氢改质后的重汽油调合得到调合加氢汽油,以研究FCC汽油生产国Ⅳ汽油的工艺条件和可行性。试验结果表明,选择性加氢脱硫催化剂的脱硫活性较高,在230℃时可达到95%的脱硫率,加氢产品芳烃体积分数平均提高2%。装置运转1 000 h的试验结果表明,在氢油比为300∶1,压力为1.5 MPa,空速为2.6～3.1 h-1,一反温度为220～243℃,二反温度为350～370℃时,可得到合格的国Ⅳ汽油产品,其辛烷值损失较小,最大为1.0个单位,辛烷值恢复催化剂具有较好的活性和稳定性。     

催化汽油M-DSO与溶剂抽提脱硫联合工艺的工业应用

基于脱硫工艺原理,分析了催化汽油M-DSO(芳构化-选择性加氢脱硫)与溶剂抽提脱硫联合工艺的实际应用情况,并提出了联合工艺优化方案。结果表明:M-DSO单元加氢改质重汽油经加氢脱硫(HDS)后,脱硫率达97.7%,研究法辛烷值(RON)损失2.3个单位;溶剂抽提脱硫单元抽余油含硫量为4.5μg/g,脱硫率达91.9%;联合工艺优化方案即将催化汽油切割成轻、中、重汽油馏分,轻汽油直接作为汽油调和组分;中汽油先经溶剂抽提脱硫再经加氢改质处理,在脱硫、降烯烃的同时尽量保留辛烷值;少量重汽油直接进行HDS处理,避免了因部分含硫有机化合物加氢改质后导致HDS难度的增加。     

混合劣质柴油加氢改质试验研究

以镇海纯催化裂化柴油和催化裂化柴油混兑焦化柴油、加氢处理柴油、渣油加氢柴油以及直馏柴油为原料进行加氢改质试验,考察了不同种类混合劣质柴油对加氢改质产物分布及产品质量的影响。结果表明:在催化裂化柴油中混兑焦化柴油、加氢处理柴油、渣油加氢柴油以及直馏柴油进行加氢改质,可以有效降低精制段所需温度和装置氢耗,优化产物分布以及提高产品质量。在催化裂化柴油中混兑直馏柴油进行加氢改质,得到的重石脑油产品收率为34.8%,芳烃潜含量为65.88%,改质柴油产品收率为56.9%,柴油十六烷指数达到55以上。在实际生产中催化裂化柴油混兑直馏柴油进行加氢改质可有效提高装置经济效益。     

三元沸石基载铂型催化裂化汽油加氢改质催化剂的制备及评价

通过浸渍法制备了混合3种沸石(HM,Hβ和HZSM-5)的Pt/H Ⅲ型催化裂化汽油加氢改质催化剂,同时考察了其在不同的工艺条件下对催化裂化汽油加氢改质产品分布的影响.结果表明,Pt/HⅢ型催化裂化汽油加氢改质催化剂在不同条件下均有较好的降烯烃效果,其产品的辛烷值较高.最佳使用工艺条件为:温度300 ℃,压力2.5 MPa,质量空速4.0 h-1,氢油体积比400.     

催化裂化装置回炼加氢改质柴油的工业应用

在中国石油玉门油田炼油化工总厂80万t/a催化裂化(FCC)装置上进行了回炼加氢改质柴油的工业应用,考察了回炼前后FCC装置原料性质、工艺参数、物料平衡和产品性质的变化情况。结果表明:回炼加氢改质柴油(掺炼比为5.48%)后,FCC装置的柴油/汽油(质量比,以下简称柴汽比)增加了0.04个单位,但全厂柴汽比下降了0.11个单位;汽油产品中烯烃、芳烃质量分数分别增加了0.39,0.24个百分点,汽油辛烷值增加了0.44个单位,柴油产品密度增大,十六烷值略有下降。     

不同方式的催化裂化汽油降烯烃过程的反应规律研究

利用催化裂化催化剂在小型提升管催化裂化试验装置上考察了催化裂化汽油轻馏分改质和催化裂化汽油循环回炼改质的反应规律。试验结果表明，催化裂化汽油轻馏分改质的反应进行的程度同全馏分改质不同，催化裂化汽油轻馏分改质过程的液体收率和汽油收率与相同条件下全馏分汽油改质过程相近，尽管低碳数烯烃的初始浓度远远高于高碳数烯烃的初始反应浓度，但其转化率要比高碳数烯烃低。催化裂化汽油循环回炼次数增多，改质汽油收率增加，液化石油气收率减少，而液体收率基本不变。     

焦化汽油改质方案的比较

焦化汽油由于品质较差，需要进行改质，在工业装置上实际应用的各种改质方案中，通过过比较认为，作为催化裂化反应终止剂和加氢后作为重整掺炼原料两种方案都是适用的，但作为催化裂化提升管底部汽油进料方案的经济性好，流程短，是焦化汽油改质的最好方案。     

催化裂化汽油的选择性催化加氢脱硫技术

论述了催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术的现状和发展趋势 ,着重介绍了催化裂化汽油选择性加氢催化剂的制备、影响选择性的若干因素 ,以及选择性加氢脱硫工艺技术的进展。对选择性加氢技术与临氢改质技术的差异、选择性加氢工艺与其它工艺的组合应用等问题也进行了讨论。     

国标准汽油升级及结构优化方案

中石油克拉玛依石化有限责任公司汽油池中催化重整汽油和加氢汽油占比相近,且高辛烷值、低芳烃、低烯烃汽油调合组分比例较低,导致芳烃和烯烃含量无法满足国Ⅵ汽油质量标准要求。鉴于上述瓶颈,制定汽油质量升级和成品油结构优化方案,2018年大修期间对催化裂化、催化裂化汽油加氢脱硫、柴油加氢改质和连续催化重整装置进行改扩建,新建轻汽油异构化和醚化装置。方案实施后,汽油池中芳烃体积分数下降5.0百分点,烯烃体积分数下降2.2百分点,调合汽油产品满足国Ⅵ质量标准,柴汽比灵活可控,预计2019年柴汽比为1.25,企业年度经济效益增加2.653 8亿元。     

国VI标准汽油升级及结构优化方案

克拉玛依石化公司汽油池中催化重整汽油和催化加氢汽油占比相近,且高辛烷值、低芳烃、低烯烃汽油调合组分比例较低,导致芳烃和烯烃含量无法满足国VI汽油质量标准要求。鉴于上述瓶颈,制定汽油质量升级和成品油结构优化方案,2018年大修期间对催化裂化、催化裂化汽油加氢脱硫、柴油加氢改质和连续重整装置进行改扩建,新建轻汽油异构化和醚化装置。方案实施后,汽油池中芳烃体积分数下降5.0百分点,烯烃体积分数下降2.2百分点,调合汽油产品符合满足国VI质量标准,柴汽比灵活可控,预计2019年柴汽比为 1.25,企业年度经济效益增加2.6538亿元。     

催化裂化汽油催化改质降烯烃反应规律的试验研究

利用催化裂化催化剂在小型提升管催化裂化装置上对催化裂化汽油催化改质降烯烃过程的反应规律进行了试验研究，详细考察了反应温度、剂油比、反应时间、催化剂活性以及催化剂类型对催化裂化汽油改质降烯烃过程的影响。试验结果表明，随着反应温度、剂油比、反应时间以及催化剂活性的增加，改质汽油烯烃含量降低的幅度增加。催化裂化汽油改质后，烯烃含量大幅下降，异构烷烃和芳烃含量有较大幅度的增加，烯烃含量可以降低到汽油新标准的要求，辛烷值基本维持不变，并且汽油收率高，液体收率维持在98．5％以上，(干气 焦炭)产率损失小。     

LTAG兼产国Ⅴ柴油加氢改质装置反应控制及优化

LTAG是中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的将催化裂化劣质柴油转化为高辛烷值汽油或轻质芳烃的全新技术。2016年该技术在中国石油锦西石化分公司1.00 Mt/a柴油加氢改质装置和1.80Mt/a重油催化裂化装置成功进行了工业应用,这是在中石油的首次工业应用。柴油加氢改质装置经过7 d的调整优化,考察加氢裂化反应器(R1102)入口温度、反应温升、单环芳烃产率的影响关系。在一定混合原料比例、组成时,R1102入口温度371℃、温升20℃的条件下,加氢后柴油中单环芳烃产率最大,而且分馏单元能正常操作,同时柴油产品达到国Ⅴ标准。加氢后柴油一部分作为重油催化裂化装置进料,进行催化裂化反应,从重油催化裂化装置产品收率变化来看,汽油收率增加了13.27百分点,柴油收率下降了17.6百分点,降低了柴汽比,多产高效产品,是公司新的效益增长点。     

中国石油采用自主技术建设的清洁汽油生产装置投产

<正>日前,中国石油采用自主GARDES技术建设的首套百万吨级清洁汽油生产装置——宁夏石化公司1.2 Mt/a催化裂化汽油加氢脱硫装置一次开车成功,进入试生产阶段。该项目是与5 Mt/a炼油装置配套的产品升级项目。以催化裂化汽油为原料,选用中国石油大学研发的GARDES技术,采用预加氢——选择性加氢脱硫和辛烷值恢复组合的工艺路线,按照"一次到位、个别增加、尽量不换"的标准设计,产品可调合生产满足国Ⅳ排放标准的汽油,同时兼顾生产满足国Ⅴ排放标准的汽油,为今后轻汽