含荧光基团的烯类单体的合成、聚合及其荧光行为

本论文合成了三个新型功能单体,即N-(4-N’,N’-二甲氨基苯基)马来酰亚胺(DMAPMI)、N-(4-N’,N’-二甲氨基苯基)衣糠酰亚胺(DMAPII)和N-(2-乙烯氧乙基)-1,8-萘二甲酰亚胺(VOENI),研究了它们的聚合、引发、光敏化作用及荧光行为。     

8-羟基喹啉的丙烯酸酯及其聚合物的荧光光谱研究

在同一分子中既含有电子给体基团,又含有电子受体基团的单体,如甲基丙烯酸二甲氨基苄酯(DMABMA),N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基)代丙烯酰胺(DMAPAA)及其聚合物的荧光光谱颇为有趣。在这类单体中,由于同时有电子给体二甲氨基苯基和电子     

对二氯苯和N-甲基-4-氨基丁酸钠的反应动力学

为了探究对二氯苯(DCB)与N-甲基-4-氨基丁酸钠(SMAB)的反应对聚苯硫醚(PPS)聚合反应的影响,采用动力学方法研究PPS聚合条件下DCB与SMAB的反应。通过分析反应网络、简化反应过程,建立产物N,N′-二甲基-N,N′-(1,4-亚苯基)-4,4′-二氨基二丁酸钠、N,N′-二甲基-N,N′-(1,3-亚苯基)-4,4′-二氨基二丁酸钠(均记为d-SPMAB)、N-甲基-N-(3-氯苯基)-4-氨基丁酸钠(m-SCMAB)、N-甲基-N-(4-氯苯基)-4-氨基丁酸钠(p-SCMAB)和对氯苯酚钠(p-SCP)的生成反应动力学模型;根据质量作用定律、采用稳态假设,推导出各产物的生成反应动力学方程,并运用实验数据进行线性拟合。结果表明：产物d-SPMAB、m-SCMAB、p-SCMAB和p-SCP的生成反应表观活化能分别为168.8、154.5、120.3和131.6 kJ·mol^-1;增大SMAB与DCB物质的量比可以加快反应,但不改变反应机理;水有利于DCB的水解反应,但溶剂化作用会阻碍DCB与SMAB的取代反应。     

含荧光基团的膦基马丙共聚物的合成及性能

以4-溴-1,8-萘二甲酸酐和N,N-二甲基乙二胺为起始原料,3步反应得到荧光单体4-甲氧基-N-(2-N,′N′-二甲基氨基乙基)萘二甲酰亚胺烯丙基氯化铵(简称FM),熔点200~202℃。通过红外光谱、核磁共振谱、质谱及元素分析对FM进行了表征。并将FM与马来酸酐(MA)、丙烯酸(AA)和次亚磷酸钠进行共聚,得到含荧光基团的膦基马丙共聚物(FM-MA-AA),考察了其荧光和阻垢缓蚀性能。FM-MA-AA的荧光强度与其质量浓度呈良好的线性关系,线性相关系数为0.999 4,检测下限为0.64 mg.L-1;用量为10 mg.L-1时对CaCO3垢的阻垢率为75.3%,20 mg.L-1时对CaSO4垢的阻垢率为100%,20 mg.L-1时的缓蚀率为94.1%,具有良好的阻垢分散性能和缓蚀性能;与常用阻垢缓蚀剂复配使用时,不会影响FM-MA-AA的荧光强度。     

N~1-(4-氨基丁基)-N~4-(9-蒽甲基)-1,4-丁二胺的合成

以N-叔丁氧羰基-1,4-丁二胺和N-(4-溴丁基)邻苯二甲酰亚胺为原料,经取代及保护两步反应合成N1-(4-邻苯二甲酰亚胺)丁基-N1,N4-二叔丁氧羰基-1,4-丁二胺(Ⅳ),然后肼解得N1-氨基丁基-N1,N4-二叔丁氧羰基-1,4-丁二胺(Ⅴ),3步反应总收率38%;Ⅴ与9-蒽甲醛缩合后用NaBH4还原,产物提纯后脱保护得目标产物N1-(4-氨基丁基)-N4-(9-蒽甲基)-1,4-丁二胺盐酸盐(Ⅶ),3步反应总收率约7 5%。化合物Ⅳ~Ⅶ的结构经13CNMR,1HNMR和ESI-MS确证,并对反应条件进行了初步优化。     

缩氨基硫脲类受体的合成和表征

采用对甲基苯胺和高锰酸钾氧化生成对氨基苯甲酸,后者用磷酸三甲酯N甲基化,生成对二甲氨基苯甲酸,其经酯化、肼解得到对二甲氨基苯甲酰肼（A）。A与异硫氰酸对硝基苯酯反应,制得N-对二甲氨苯甲酰胺基-N’-对硝基苯基硫脲,收率76％;同理,对硝基苯肼与异硫氰酸对甲苯酯反应,得到N-对硝基苯胺基-N’-对甲苯基硫脲,收率41％。通过元素分析,IR,1HNMR对化合物的结构进行了表征。     

一种质子泵抑制剂吡咯磺酰类药物的合成工艺

阐述了质子泵抑制剂吡咯磺酰类药物2-[3-[[2-(2-氟苯基)-4-[(甲氨基)甲基]-1 H-吡咯-1-基]磺酰基]苯氧基]-N,N-二甲乙酰胺(1)的合成方法。该方法以5-(2-氟苯基)-1 H-吡咯-3-甲醛(2)、3-[2-(二甲氨基)-2-羰基乙氧基]苯-1-磺酰氯(3)为原料,经缩合反应得到2-[3-[[2-(2-氟苯基)-4-甲酰基-1 H-吡咯-1-基]磺酰基]苯氧基]-N,N-二甲乙酰胺(4),化合物(4)经还原氨化得到化合物(1)。该工艺路线简短,操作简便,副反应少,反应收率高,适合工业化生产。     

3-(N,N-二甲氨基)甲酰氧基-4-苯基-5-苯甲酰基-N-甲基-2-吡咯烷酮的制备及生物活性初步评价

以3-羟基-4-苯基-5-苯甲酰基-N-甲基-2-吡咯烷酮(1)为原料,用N,N-二甲氨基甲酰氯将其3位羟基酯化,得3-(N,N-二甲氨基)甲酰氧基-4-苯基-5-苯甲酰基-N-甲基-2-吡咯烷酮(2),反应总收率为4.6%。以抑制乙酰胆碱酯酶作为生物活性评价指标,实验结果显示,其对乙酰胆碱酯酶无抑制作用。     

曼尼希碱的结构与其缓蚀性能的关系

利用曼尼希反应制得了曼尼希碱1-苯基-3-二乙氨基-1-丙酮(DPO),再利用DPO和伯胺(苄胺、对甲基苯胺、苯胺)进行胺交换反应,制得了结构不同的曼尼希碱:1-苯基-3-苄氨基-1-丙酮(BPO)、1-苯基-3-对甲苯氨基-1-丙酮(TPO)和1-苯基-3-苯氨基-1-丙酮(PPO)。静态失重法和极化曲线法研究结果表明,其在15%盐酸中90℃时对N80钢的缓蚀性能大小顺序为:DPOBPOTPOPPO。四种曼尼希碱缓蚀剂在N80钢表面上的吸附遵循Langmuir吸附模型,吸附能力大小顺序为:DPOBPOTPOPPO,这说明当曼尼希碱分子中氨基与苯环形成富电子共轭体系时,其吸附能力较强,可表现出较强的缓蚀性能。     

曼尼希碱的结构与其缓蚀性能的关系

利用曼尼希反应制得了曼尼希碱1-苯基-3-二乙氨基-1-丙酮(DPO),再利用DPO和伯胺(苄胺、对甲基苯胺、苯胺)进行胺交换反应,制得了结构不同的曼尼希碱:1-苯基-3-苄氨基-1-丙酮(BPO)、1-苯基-3-对甲苯氨基-1-丙酮(TPO)和1-苯基-3-苯氨基-1-丙酮(PPO)。静态失重法和极化曲线法研究结果表明,其在15%盐酸中90℃时对N80钢的缓蚀性能大小顺序为:DPO相似文献   

含荧光基团的膦基马丙共聚物及其制备方法——雷武，夏明珠，张跃华，等．CN1939945

本发明公开了一种含荧光基团的膦基马丙共聚物及其制备方法。它以扣溴-1,8-萘二甲酸酐、冰醋酸和N,N-二甲基乙二胺为原料,首先得到4-溴-N-（2-N’,N’-二甲基氨基乙基）萘二甲酰亚胺,然后通过与甲醇钠反应引入甲氧基基团,得到4-甲氧基-N-（2-N’,N’-二甲基氨基乙基）萘二甲酰亚胺,该产物再与烯丙基氯反应得到具有荧光特性和双键的荧光单体4-甲氧基-N-（2-N’,N’-二甲基氨基乙基）萘二甲酰亚胺烯丙基氯化铵。     

芳基取代丙烯腈为骨架的芪类化合物的合成

对合成结构较简单的4种以芳基取代丙烯腈为骨架的芪类化合物的常用合成方法进行了研究。以取代苯甲醛和取代苯乙腈为原料,在氮气保护、甲醇钠作催化剂等条件下,通过一步缩合反应,高收率得到(Z)-2-(3,4-二甲氧苯基)-3-(4-甲氧苯基)丙烯腈(Ⅰ)、(Z)-2-(3,4-二甲氧苯基)-3-(3,4-二甲氧苯基)丙烯腈(Ⅱ)、(Z)-2-(3,4-二甲氧苯基)-3-(4-二甲氨基苯基)丙烯腈(Ⅲ)、(Z)-3-(3,5-二甲氧苯基)-2-(4-甲氧苯基)丙烯腈(Ⅳ),实测收率分别为98.3%、96.0%、83.4%及88.8%。     

高效原油管道缓蚀剂-植酸

采用失重法研究了植酸(IP6)对1 6锰钢的缓蚀性能.实验表明,50 ℃时在原油与4.5 % NaCl溶液的混合介质中,植酸有较强的缓蚀作用,与十二烷基苯璜酸钠(DBSAS),聚乙二醇辛基苯基醚(OP)以及十八胺复配后,缓蚀效果更佳.通过研究表明,植酸是一种螯合型缓蚀剂,特别是与表面活性剂复配后,对16锰钢有良好的缓蚀协同效应,符合无毒植物型缓蚀剂的发展趋势.     

复合型席夫碱缓蚀剂对N80碳钢的缓蚀性能研究

在模拟东海某油田采出水条件下,将合成的3种芳香席夫碱[2-(苯亚氨基)甲基苯酚(a),N-(3-苯基烯丙基)苯亚胺(b),2-(亚肉桂基氨基)乙二胺](c)分别与硫脲、乌洛托品、碘化钾、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)制成复合型缓蚀剂(CI01、CI02、CI03),通过静态失重法、旋转挂片法、极化曲线法、扫描电镜法综合评价了3种缓蚀剂对N80碳钢的缓蚀性能。结果表明,3种席夫碱复配缓蚀剂均有较好的缓蚀性能,其缓蚀率顺序为CI02CI01CI03,最高静态缓蚀率为87.2%。     

4-（2,2-二苯基乙烯基）-N,N-二(4-甲苯基)苯胺的合成工艺优化及光电性能

该文以二苯基溴甲烷和4-[N,N-二(4-甲苯基)]氨基苯甲醛经Wittig-Horner反应合成了4-(2,2-二苯基乙烯基)-N,N-二(4-甲苯基)苯胺。考察了原料配比、反应温度及反应时间对收率的影响,得到优化的工艺条件为:n(亚磷酸三乙酯)∶n(二苯基溴甲烷)∶n(4-[N,N-二(4-甲苯基)]氨基苯甲醛)∶n(叔丁醇钾)=5∶1∶0.7∶1.2,反应温度15℃,反应时间4 h,在该条件下收率为97.94%。在优化工艺条件下进行了10倍放大合成,产物平均收率96.79%。采用1HNMR、MS及FTIR对化合物结构进行了表征,根据c-V曲线法得到了化合物的HOMO和LUMO能级,并以该化合物作为空穴传输材料制备激光有机光电导器件,充电电位(V0)为550 V,暗衰率(R d)为10 V/s,光敏性(E1/2)为0.6 lux·s,残余电位(V R)为10 V,表现出优良的光导性能。     

β-环糊精对聚氧乙烯-8-辛基苯基醚紫外光谱抗干扰性能研究

聚氧乙烯-8-辛基苯基醚(曲拉通X-100)和十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)之间的相互作用,能对复配水溶液中曲拉通X-100的紫外光谱信号产生明显影响。研究结果表明,DTAB不仅能增强水溶液中曲拉通X-100的吸光度,还能降低曲拉通X-100的表观临界胶束浓度cmc。当DTAB的浓度从0增加到0.100和0.200?mmol/L时,曲拉通X-100的表观cmc从0.187?g/L分别降至0.170和0.154?g/L。在曲拉通X-100和DTAB复配水溶液中,按n(曲拉通X-100)?︰n(β-环糊精)=?1︰1加入β-环糊精,不仅能有效减少曲拉通X-100和DTAB间的相互作用而且可以增强曲拉通X-100紫外光谱信号强度,二者复配水溶液中曲拉通X-100回收率从92.0%～97.3%增加到98.8%～102.2%,曲拉通X-100浓度的检测精度显著提高。Job’s实验结果和FT-IR结果表明,曲拉通X-100分子进入β-环糊精分子空腔形成包结物,是β-环糊精消除各种相互作用对曲拉通X-100紫外光谱产生干扰的主要原因。     

4-（4′，4′-二苯基-1′，3′-丁二烯基）-N，N-二（4″-甲基苯基）苯胺的合成及性能

该文通过V ilsm e ier反应,用4,4′-二甲基三苯胺制得了4-[N,N-二(4′-甲基苯基)]氨基苯甲醛(Ⅰ),收率85.4%;Ⅰ与1,1-二苯基-3-氯丙烯经W ittig反应合成了三苯胺衍生物4-(4,′4′-二苯基-1,′3′-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺(Ⅱ),收率43.0%,HPLC面积归一法测定目的产物为99.64%。通过紫外光谱、红外光谱、质谱和元素分析对产物的组成和结构进行了鉴定。用Ⅱ作空穴传输材料制成功能分离型有机光导体,测得其静电特性数据为V0=-580 V,VR=-20 V,E1/2=0.50 lx.s,表明Ⅱ具有优良的空穴传输特性。     

4-(4',4'-二苯基-1',3'-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺的合成及性能

该文通过Vilsmeier反应,用4,4'-二甲基三苯胺制得了4-[N,N-二(4'-甲基苯基)]氨基苯甲醛(Ⅰ),收率85.4%;Ⅰ与1,1-二苯基-3-氯丙烯经Wittig反应合成了三苯胺衍生物4-(4',4'-二苯基-1',3'-丁二烯基)-N,N-二(4″-甲基苯基)苯胺(Ⅱ),收率43.0%,HPLC面积归一法测定目的产物为99.64%.通过紫外光谱、红外光谱、质谱和元素分析对产物的组成和结构进行了鉴定.用Ⅱ作空穴传输材料制成功能分离型有机光导体,测得其静电特性数据为V0=-580 V,VR=-20 V,E1/2=0.50 lx*s,表明Ⅱ具有优良的空穴传输特性.     

[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基磷的合成工艺

以N,N-二甲基苯胺为原料,经与PCl_3和吡啶反应生成[(4-(N,N-二甲氨基)苯基)二氯化磷(Ⅰ),然后在CuI和LiBr的催化作用下与叔丁基氯化镁反应制得[(4-(N,N-二甲氨基)苯基)二叔丁基磷(Ⅱ)。产物的结构经~(31)PNMR、~1HNMR和HRMS表征。通过考察各步反应条件,得出最佳工艺条件为:n(N,N-二甲基苯胺)∶n(PCl_3)∶n(吡啶)=1∶3∶3,110℃反应24 h,Ⅰ的收率为85.3%;n(Ⅰ)∶n(CuI)∶n(LiBr)∶n(叔丁基氯化镁)=1∶0.1∶0.2∶3,40℃反应12 h,Ⅱ的收率为83.4%。     

阿普斯特有关物质的合成研究

为更好控制阿普斯特产品质量,依据阿普斯特的结构特征与合成工艺,分别合成了其4个可能有关物质,分别为异构体杂质((R)-2-[1-(3-乙氧基-4-甲氧基苯基)-2-甲磺酰基乙基]-4-乙酰基氨基异吲哚啉-1,3-二酮)、有关物质A((S)-2-[1-(3-乙氧基-4-甲氧基苯基)-2-甲磺酰基乙基]-4-硝基异吲哚啉-1,3-二酮)、有关物质B((S)-2-[1-(3-乙氧基-4-甲氧基苯基)-2-甲磺酰基乙基]-4-氨基异吲哚啉-1,3-二酮)、有关物质H((S)-2-[1-(3-乙氧基-4-甲氧基苯基)-2-甲磺酰基乙基]-4-(4-乙酰基氨基异吲哚啉-1,3-二酮)异吲哚啉-1,3-二酮)),并对其结构通过1H-NMR进行了确证,可作为阿普斯特质量标准研究参照。