2-硝基-4-甲基苯胺的合成工艺改进

本文论述了2-硝基-4-甲基苯胺的制备过程，以对硝基甲苯为原料，以水合肼为还原剂。在Raney-Ni的催化下进行还原，所得还原产物在溶剂1，2-二氯乙烷中乙酰化后再直接与硝酸“一锅法”得到邻硝基对甲基乙酰苯胺，水解制得标题化合物，总收率可达81．3％，并且对还原剂进行了筛选，发现以水合肼作此类反应的还原剂较好。还通过实验优化出最佳硝化反应条件，经过改进的工艺避免使用发烟硝酸和具有危险性的氢气。减少了环境污染，而且反应过程安全，条件温和，后处理简单，更适合于工业化生产。     

在溶剂中合成2-硝基-4-甲基苯胺的研究

以 4-甲基苯胺为母体 ,合成了 2 -硝基 -4-甲基苯胺。产品收率在 86%以上。在乙酰化、硝化反应中引入了 1 ,2 -二氯乙烷溶剂。用正交实验法确定了最佳原料配比 ,n(4 -甲基苯胺 )∶n(醋酐 )∶n(硫酸 ) =1∶ 1 .3 0∶ 1 .1 3。改进后 ,每 mol母体的醋酐用量由 3 1 6g减少至 1 3 2 .6g,浓硫酸用量由3 64g减少至 1 1 0 .4g,溶剂回收率在 95 %以上。     

2-硝基苯胺-4-磺酸的合成研究

以溶剂汽油和石油醚按一定比例复配成混合型溶剂,用该溶剂合成了2-硝基苯胺-4-磺酸。产品收率在的91％以上,溶剂回收率在95％以上。     

2,6-二氯-4-硝基苯胺合成工艺的探讨

本文用氯化的方法来合成2,6-二氯-4-硝基苯胺,讨论了5种氯化工艺、反应条件及环保问题,得出直接氯化法是最优越的,这种合成方法工艺简单,质量好,同时不造成环境污染。     

N-甲基-4-硝基苯胺合成与表征

本文介绍了N-甲基-4-硝基苯胺的几种合成方法,并选取了最优方法,即以对氯硝基苯、二乙醇胺和N-甲基甲酰胺(NMF)为原料合成了N-甲基-4-硝基苯胺。通过几组单因素实验,得到了最佳的工艺路线。最后用红外、核磁、气相色谱等方法对产物进行了表征。     

2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成

研究了以邻硝基甲苯为原料,经以Pt/C催化加氢和烷基酮、Pd/C存在下缩合两步合成2-甲基-4-甲氧基二苯胺（DPA）,收率分别为71.2％和96.1％。     

4-甲基苯胺-2-磺酸合成研究

4-甲基苯胺-2-磺酸是合成有机颜料和染料的重要中间体。以4-甲基苯胺和浓硫酸为原料,以无毒环保的惰性介质代替有机溶剂作为分散介质,在190～220℃、6～12h、真空条件和特定结构的反应器中,进行烘焙磺化反应,合成直接得到工业级4-甲基苯胺-2-磺酸,按4-甲基苯胺计算的转化率达到96%以上,氨基化合物含量大于98%,游离4-甲基苯胺小于0.30%,不溶物小于0.10%。制备过程无工艺废水、废渣产生,简化了以往磺化产品必须碱熔水解、脱色过滤、酸化结晶、脱水干燥等工艺过程和环节,产品无多氯苯类等任何有机溶剂,可直接应用于极大部分有机颜料PR57的制备。     

2-甲基-4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐的合成研究

研究了通过用2-甲基-4,6-二硝基间苯二酚(2-MDNR)选择性还原法制备聚对苯撑甲基苯并二噁唑(MPBO)AB型单体的关键中间体2-甲基-4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐(2-MANR.HCl)的合成新技术。以2-甲基间苯二酚(2-MR)为原料、初步探索工艺条件基础上,采用二次回归正交组合设计试验及方差分析,建立了2-MDNR收率y与各影响因素xi的数学模型,得到各影响因素较优取值,同时确定制备2-MANR.HCl的工艺及精制条件。结果表明,采用二次回归正交试验建立回归方程得到的较佳工艺条件和确定的选择还原工艺,可先后分别制得收率为92.15%,高效液相色谱(HPLC)纯度为99.92%的2-MDNR和收率为73.71%,HPLC纯度为98.71%的2-MANR.HCl产品。2-MDNR和2-MANR.HCl结构经IR,NMR,MS定性和表征,其中化合物2-MANR·HCl为一种新化合物。     

2-甲基-6-乙基-N-丁氧甲基-N-氯乙酰基苯胺的合成

以2 甲基 6 乙基苯胺、甲醛、氯乙酰氯和正丁醇等为主要原料,以一种经济环保的工艺路线合成了杀菌剂2 甲基 6 乙基 N 丁氧甲基 N 氯乙酰基苯胺。考察了反应条件对反应结果的影响,获得了较佳的反应条件:烯胺化反应中n(甲醛)/n(2 甲基 6 乙基苯胺)=1 5,反应温度70～75℃,反应时间2h;酰化反应中n(氯乙酰氯)/n(2 甲基 6 乙基苯胺)=1 15,反应温度30～35℃,反应时间1 0h;醚化反应中n(丁醇)/n(2 甲基 6 乙基苯胺)=5 5,反应温度50℃,反应时间5h。在较佳反应条件下,产品质量分数和收率分别达到93%和90%。     

2，6－二氯－4－硝基苯胺的合成

以盐酸－过氧化氢为氯代试剂，由对硝基苯胺制备了２，６－二氯－４－硝基苯胺。结果表明，过氧化氢的比例、反应温度对收率有较大的影响。过氧化氢过量，反应温度在５０℃时，可缩短反应时间，提高收率。     

2-二乙胺基-6-甲基-4-羟基嘧啶的合成

以二乙胍硝酸盐为原料,与乙酰乙酸乙酯环合制备了2-二乙胺基-6-甲基-4-羟基嘧啶,讨论了反应溶剂、原料配比、反应温度及反应时间等因素对反应的影响,获得了较佳的反应条件。制备2-二乙胺基-6-甲基4羟基嘧啶的较佳的反应条件为：采用甲苯为溶剂,反应温度110℃,反应时间2h,二乙胍硝酸盐与乙酰乙酸乙酯及乙醇钠的摩尔比为1：1．2：1．2。在较佳反应条件下,以二乙胍硝酸盐计,产品收率为91％,含量为99％。     

4-甲基-2-乙基-6-羟基嘧啶的合成研究

以丙腈为原料,与氯化氢、氨气反应合成丙脒盐酸盐,在水溶液中同乙酰乙酸乙酯反应合成4-甲基-2-乙基-6-羟基嘧啶。考察了反应时间、反应温度、pH值和物料配比对4-甲基-2-乙基-6-羟基嘧啶收率的影响。优化条件为：反应时间为6h～7h,pH值12．4,反应温度为40℃,乙酰乙醋乙酯：丙腈的物质的量比为1．09：1．0时,反应的总收率为88．7％。     

一锅法合成6-甲基-2-硫脲嘧啶的工艺研究

采用了一锅法合成工艺,以乙酰乙酸乙酯和硫脲为起始原料,经过脱水、脱醇缩合成环得到6-甲基-2-硫脲嘧啶,其结构经1H NMR、IR和MS表征。最佳反应条件为:硫脲90 mmol,n(硫脲):n(乙酰乙酸乙酯):n(氢氧化钾)=1:2.30:2.32时,产物收率为96.64%。     

4-丙硫基-2-硝基苯胺CO选择还原合成-4-丙硫基邻苯二胺

首次将Ru3(CO)9(TPP)3配合物催化剂用于4 丙硫基 2 硝基苯胺(Ⅰ)的CO选择还原反应,考察了反应条件对反应转化率和选择性的影响。PCO=5 0MPa,θ=140℃,t=20h,n(Ⅰ)/n(Ru)=300的反应条件下,转化率为83%,选择性达98%,为合成高效广谱驱虫药阿苯达唑(Albendazole)关键中间物4 丙硫基邻苯二胺提供了一条环境友好新路线。     

乙基愈疮木酚合成方法研究

介绍了一种合成乙基愈疮木酚的方法,同时考察了反应温度、时间、碱性底物、溶剂和催化剂等因素对收率的影响,确定了反应的最佳条件：以邻苯二酚和溴乙烷为原料,碳酸氢钠为碱性底物,乙醇为溶剂,碘化钾作为催化剂,70℃反应20h。产物经红外结构鉴定,总收率为90.1%。     

Separation of SF6 from Binary Mixtures with N2 Using Commercial Poly(4-Methyl-1-Pentene) Films

Systematic studies on gas permeation of pure SF₆ and N₂ as well as their mixture in poly(4-methyl-1-pentene) (PMP) at different temperatures and pressures, using commercially available thin PMP films, are reported in this article. The effective separation of SF₆ from binary mixtures with N₂ is critical for the proposed replacement of pure SF₆, used as an insulating gas in high power industry, by the mixtures of these two gases. This replacement is driven by the fact that SF₆ is the most potent greenhouse gas, with a global warming potential of 22,200 times that of CO_2. The experiments with a 1:1 mixture of N₂ and SF₆ revealed the permselectivity of PMP as high as 476 with the corresponding N₂ permeability coefficient of 7.6 Barrer. These properties, which are much better than those of other glassy polymers considered for this separation, were not affected by a long-term exposure to SF₆, which indicates the excellent resistance of PMP to plasticization by this gas. Using a single stage membrane system utilizing the PMP membrane would allow separating the above gas mixture into a 99% pure SF₆ product with the corresponding recovery rate of SF₆ greater than 99%.     

2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰氯的制备

以固体光气为氯化试剂,二氯乙烷为反应溶剂,2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸与固体光气发生氯化反应,得到2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰氯。反应中通过调节滴加固体光气二氯乙烷溶液的时间,来控制反应速度,使固体光气得到充分利用;通过热回流的方式,热解离固体光气,避免了解聚剂的引入;以蒸馏的方式回收了反应溶剂,实现了溶剂套用5次以上,收率大于99%,产品含量大于99%,副产盐酸,三废量少,已完成中试。