N,N'-二(2-羟丙基)哌嗪-硫酸钠-水三元体系相平衡测定与计算

采用等温溶解平衡法测定N,N′-二(2-羟丙基)哌嗪(HPP)?Na2SO4?H2O三元体系在273.15和298.15 K下的相平衡数据,采用湿渣法测定其平衡固相数据,绘制等温相图。用改进的单组分电解质Pitzer方程计算该体系中Na2SO4和Na2SO4?10H2O的溶解平衡常数,并对相平衡数据进行理论计算。结果表明,273.15 K时存在3个结晶区,298.15 K时存在4个结晶区。HPP的存在降低了Na2SO4和Na2SO4?10H2O的相转变温度,使298.15 K下的相图中存在Na2SO4的结晶区域,且273.15和298.15 K的相图中不存在纯HPP的结晶区域。理论计算与实验数据的均方根偏差不高于0.0290,表明相平衡数据计算值与实验值较吻合,证实了改进的单组分电解质Pitzer方程适用于该体系计算。     

25℃和100℃时H3BO3—Na2SO4—NaCl—H2O体系的相平衡

测定了２５℃和１００℃时,Ｈ３ＢＯ３－Ｎａ２Ｓｏ４－ＮａＣｌ－Ｈ２Ｏ体系的固液平衡数据并绘成相图,应用相图分析了ＮａＣｌ作盐析剂分离Ｈ２Ｂ作盐析剂分离Ｈ３ＢＯ３的生产过程,为硼砂硫酸酸化制取Ｈ３ＢＯ３的生产工艺改进提供了一定的理论基础。     

Na_2B_4O_7-Na_2SO_4-NaCl-H_2O四元体系323K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了四元体系Na2B4O7-Na2SO4-NaC l-H2O在323 K的相平衡及平衡液相,测定了平衡液相的溶解度及密度。研究发现,该体系属于简单共饱和体系,无复盐和固溶体生成。根据实验数据绘制了相应的相图,相图中有一个共饱点E,3条单变曲线E1E,E2E和E3E;3个结晶区平衡固相分别为:NaC l,Na2B4O7.10H2O和Na2SO4。实验结果表明,NaC l对Na2B4O7.10H2O和Na2SO4有盐析作用,并简要讨论了密度变化规律。     

MgSO_4和Li_2SO_4对乙醇-水体系互溶性的影响

测定了 Mg SO4- C2 H5 OH- H2 O三元系在 - 5℃ ,0℃ ,30℃ ,35℃及 5 0℃和 L i2 SO4- Mg SO4- C2 H5 OH- H2 O四元系在 2 5℃的互溶度和相关系。结果表明 :Mg SO4可使完全互溶的乙醇 -水体系分层 ,且 Mg SO4在两层液相中的含量明显不同。L i2 SO4和 Mg SO4作为混合盐在乙醇 -水体系中的行为表现出加和性。L i2 SO4本身在室温范围下不会使乙醇 -水体系分层 ,但适量的 L i2 SO4与 Mg SO4混合可使乙醇 -水体系的分层温度从33℃下降至 15℃以下。另一方面 ,乙醇的存在不仅可以降低 Mg SO4和 L i2 SO4的溶解度 ,而且可促成 Mg SO4· 7H2 O的脱水。该三元系中 Mg SO4的溶解度随温度升高而增大 ,在乙醇中几乎不能溶解。在 30℃ ,35℃和 5 0℃下体系的平衡固相为 Mg SO4· 6 H2 O,其他温度下是 Mg SO4· 7H2 O。提出一个经验公式对互溶性进行了关联 ,效果很好     

Solubility measurement and prediction of phase equilibria in the quaternary system LiCl + NaCl + KCl + H_2O and ternary subsystem LiCl+ NaCl + H_2O at 288.15 K

Using isothermal dissolution method, the phase equilibrium relationship in quaternary system LiCl + NaCl + KCl+ H_2O and the ternary subsystem LiCl + NaCl + H_2O at 288.15 K were investigated. Each phase diagram of two systems was drawn. The phase diagram of LiCl + NaCl + H_2O system contains two solid phase regions of crystallization LiCl·2H_2O and NaCl. In the phase diagram of LiCl + NaCl + KCl + H_2O system, there are three crystallization regions: LiCl·2H_2O, NaCl and KCl respectively. In this paper, the solubilities of phase equilibria in two systems were calculated by Pitzer's model at 288.15 K. The predicted phase diagrams generally agree with the experimental phase diagrams.     

NaBr-Na_2SO_4-H_2O三元体系323K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系NaBr-Na2SO4-H2O在323 K的相平衡关系,测定了平衡溶液的溶解度及密度。研究发现,该三元体系为简单共饱和型,无复盐及固溶体形成。根据溶解度数据绘制了相图,相图中有1个共饱点E,2条单变量曲线EF,ED所对应的平衡固相分别为NaBr.2H2O和Na2SO4。在共饱点E处的液相组成(质量分数)分别为NaBr 54.37%,Na2SO40.70%。实验结果表明,NaBr对Na2SO4有较强的盐析作用。简要讨论了密度变化规律,对比了三元体系NaBr-Na2SO4-H2O在不同温度条件下共饱点的液相组成。     

Thermodynamic modeling and phase diagram prediction of salt lake brine systems Ⅱ.Aqueous Li+-Na+-K+-SO4-and its subsystems

It is still a challenging task to accurately and temperature-continuously express the thermodynamic properties and phase equilibrium behaviors of the salt-lake brine with multi-component,multi-temperature and high concentration.The essential subsystem of sulfate type brine,aqueous Li+-Na+-K+-SO42-and its subsystems across a temperature range from 250 K to 643 K are investigated with the improved comprehensive thermodynamic model.Liquid parameters(ΔgIJ,ΔhIJ,and ΔCp,IJ)associated with the contributions of Gibbs energy,enthalpy,and heat capacity to the binary interaction parameters,i.e.the temperature coefficients of eNRTL parameters formulated with a Gibbs Helmholtz expression,are determined via multi-objective optimization method.The solid constants ΔfGk°(298.15)and ΔfHk°(298.15)of 11 solid species occurred in the quaternary system are rebuilt from multi-temperature solubilities.The modeling results show the accurate representation of(1)solution properties and binary phase diagram at temperature ranges from eutectic points to 643 K;(2)isothermal phase diagrams for Li2SO4-Na2SO4-H2O,Li2SO4-K2SO4-H2O and Na2SO4-K2SO4-H2O ternary systems.The predicted results of com-plete structure and polythermal phase diagram of ternary systems and the isothermal phase diagrams of quaternary system excellently match with the experimental data.     

三元体系MgCl_2+NH_4Cl+H_2O 298.15K稳定相平衡

采用等温溶解平衡法研究了三元体系MgCl2+NH4Cl+H2O 298.15 K的稳定相平衡,测定了平衡时各组分的溶解度及平衡液相的密度、折光率等物化性质。该三元体系在298.15 K时的稳定相图含有2个共饱点E1,E2,3条单变量曲线AE1,E1E2,E2B,3个结晶区。3个结晶区分别对应MgCl2.6H2O,NH4Cl及复盐铵光卤石(NH4Cl.MgCl2.6H2O)。2个共饱点中,E1为不相称共饱点,对应的平衡固相为NH4Cl.MgCl2.6H2O+NH4Cl,平衡液相组成为w(NH4Cl)=7.79%,w(MgCl2)=21.90%;E2为相称共饱点,对应的平衡固相为NH4Cl.MgCl2.6H2O+MgCl2.6H2O,平衡液相组成为w(NH4Cl)=0.21%,w(MgCl2)=32.27%。研究结果表明:该三元体系为复杂三元体系,有不相称复盐NH4Cl.MgCl2.6H2O生成。MgCl2对NH4Cl有强烈的盐析作用。平衡液相的密度和折光率随着溶液中MgCl2质量分数的增加而增大。采用经验公式对密度和折光率进行计算,计算值与实验值吻合度较好,相对偏差小于0.012。     

控制硫酸铜加入量实现脱硫废水回用的初步研究

以Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液为吸收液的湿法氧化脱硫技术所形成的脱硫废液,含有大量的Na2SO4、Na2S2O3、NaSCN,导致脱硫效率降低且严重超出污水排放标准,成为生产和环保的难题。提出在脱硫废液中加入适量硫酸铜,当硫酸铜的加入量为废液中NaSCN含量的50%左右时,可形成物相纯净的CuSCN沉淀,同时水体中S2O32-转化为SO42-,而且未检测出溶液中有残余的铜离子。经过该法处理过的水体中SCN-、S2O32-浓度显著降低,SO42-浓度增加接近饱和浓度值,再采用低温结晶法析出部分Na2SO4后可作为脱硫液补水回用。     

Na_2B_4O_7-NaBr-Na_2SO_4-H_2O四元体系348K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究Na2B4O7-NaBr-Na2SO4-H2O四元体系在348 K的相平衡关系,测定了平衡液相的溶解度和密度。根据实验数据绘制相应相图。该四元体系相图中有1个共饱点E,3条单变量曲线E1E,E2E,E3E,3个结晶区的平衡固相分别为:NaBr,Na2SO4和Na2B4O7·5H2O。研究结果表明:该四元体系无复盐和固溶体生成,属于简单四元体系,NaBr对Na2B4O7·5H2O和Na2SO4有较强的盐析作用。并对NaBr和Na2B4O7在不同温度下含有的结晶水数进行了对比分析,简要讨论了密度变化规律。     

273 K及323 K条件下NaCl–NaBr–CH3OH三元体系相平衡 研究及其应用

为了对苦卤结晶析出的Na(Cl,Br)固溶体中氯化钠组分和溴化钠组分进行分离,测定了NaCl–NaBr–CH3OH三元体系在273及323 K温度时的溶解度数据,根据测得的液相点和湿渣相点确定了对应的固相点,由此绘制出了两个温度下的相图。结果显示,273及323 K温度下该三元体系的相图特征相似,均只有一个共饱点、两条饱和溶解度曲线,对应的固相结晶区有三个：NaCl纯盐结晶区、NaCl和Na(Cl,Br)固溶体共结晶区、Na(Cl,Br)固溶体结晶区。NaBr在无水甲醇中溶解度的增大导致NaCl溶解度大幅减小,说明NaBr对NaCl产生了较强的盐析效应,273 K时两种溶质在甲醇中的溶解度均比323 K时的溶解度大。依据273和323 K的NaCl–NaBr–CH3OH体系相图及298 K的NaCl–NaBr–H2O体系相图设计了分离Na(Cl,Br)固溶体中氯化钠和溴化钠的工艺。     

海底贮存CO2基础研究

为深入研究CO2开发CH4水合物对环境的影响,从而实现长期储存CO2和开发新能源CH4水合物的目的.本研究主要考察了不同温度下(1-7 ℃),CH4+CO2混合气在纯水和NaCl溶液(质量分数3.6%)中的生成水合物时的溶解相平衡.考察了温度和盐对溶解相平衡的影响.并将实验值与Chen-Guo水合物模型计算值进行了比较...     

298K时(NH_4)_2S_2O_3-(NH_4)_2SO_4-H_2O三元体系相平衡研究

通过改良合成复体法对(NH4)2S2O3-(NH4)2SO4-H2O三元体系在298 K下的溶液相平衡进行研究。利用X-射线粉末衍射法(XRD)表征平衡固相组成。结果证实:该方法能很好地用于(NH4)2S2O3-(NH4)2SO4-H2O三元体系平衡固相组成的分析。依据水、硫酸铵及硫代硫酸铵组成的饱和溶液各组分的质量分数绘制了(NH4)2S2O3-(NH4)2SO4-H2O在298 K下的三元体系相图。依据三元体系相图,结果显示:硫代硫酸铵的结晶区远远大于硫酸铵的结晶区,同时在该温度下,硫代硫酸铵、硫酸铵及水形成简单三元体系,体系中没有水合物形成。     

40℃ K~+,NH_4~+‖Cl~-,SO_4~(2-)体系在水中及氨水中溶解度数据的测定

１前言硫酸钾是一种重要的无氨钾肥,其生产方法有直接提取法和转化法。由氨化钾和硫酸铵复分解生产硫酸钾是转化法一种,该法所依赖的理论基础是Ｋ＋,ＮＨ４＋‖Ｃｌ,ＳＯ４２Ｈ２Ｏ水盐体系的溶解度数据。虽然文献［１－４］上已有有关溶解度数据的报导,但还不很...     

CaSO4-Ca(OH)2-H2O体系中硫酸根的平衡浓度

测定了25℃时不同pH值下CaSO4-Ca(OH)2-H2O三元体系中SO42-的平衡浓度,考察了Na+离子的影响. 结果表明,pH值在3.0~12.0范围内SO42-平衡浓度最小,为0.01235 mol/L,基本不受pH值的影响;Na+的存在使溶液中SO42-的平衡浓度增大,且二者呈线性关系. 应用Pitzer电解质溶液理论对体系进行了活度修正,计算结果与实验测定结果基本一致. 研究结果为含SO42-工业废水处理提供了一定的理论依据.     

Solubility measurement and prediction of phase equilibria in the quaternary system LiCl + NaCl + KCl + H2O and ternary subsystem LiCl + NaCl + H2O at 288.15 K

Using isothermal dissolution method, the phase equilibrium relationship in quaternary system LiCl + NaCl + KCl + H₂O and the ternary subsystem LiCl + NaCl + H₂O at 288.15 K were investigated. Each phase diagram of two systems was drawn. The phase diagram of LiCl + NaCl + H₂O system contains two solid phase regions of crystallization LiCl·2H₂O and NaCl. In the phase diagram of LiCl + NaCl + KCl + H₂O system, there are three crystallization regions: LiCl·2H₂O, NaCl and KCl respectively. In this paper, the solubilities of phase equilibria in two systems were calculated by Pitzer's model at 288.15 K. The predicted phase diagrams generally agree with the experimental phase diagrams.     

四元体系NaCl+NaBO2+Na2CO3+H2O 298.15 K 相平衡研究

柴达木盐湖中具有丰富的盐湖离子,对其中的一个四元体系水盐相图开展研究,采用等温溶解平衡法开展了298.15 K时四元体系NaCl+NaBO₂+Na₂CO₃+H₂O相平衡研究,测定了体系平衡液相组成及密度和折光率,绘制了四元体系NaCl+NaBO₂+Na₂CO₃+H₂O 298.15 K的相图及相应的物化性质图。研究发现NaCl+NaBO₂+Na₂CO₃+H₂O四元体系298.15 K 时包含2个共饱点（E₁、E₂）、5条溶解度曲线（AE₁、BE₁、CE₂、DE₂、E₁E₂）、4个结晶区（NaCl、NaBO₂·4H₂O、Na₂CO₃·7H₂O、NaCl·NaBO₂·2H₂O）。其中三元体系NaCl+NaBO₂+H₂O在298.15 K下产生了复盐NaCl·NaBO₂·2H₂O,通过研究发现该四元体系NaCl+NaBO₂+Na₂CO₃+H₂O在298.15 K下也具有NaCl·NaBO₂·2H₂O复盐区。     

新疆淖毛湖煤中钠在CO2气化过程的迁移行为

针对新疆淖毛湖煤矿煤中Na含量高,在气化过程中可能会导致气化炉内壁腐蚀、沾污等问题,本文通过开展实验室气化实验和Factsage热力学模拟实验,研究了淖毛湖煤中钠在CO₂气化过程时的迁移行为。通过热重实验研究了淖毛湖煤的气化反应特性;利用扫描电镜-能谱（SEM-EDS）、X射线衍射（XRD）及电感耦合等离子体-原子发射光谱（ICP-OES）等手段,对淖毛湖煤在800～1100℃下CO₂气化条件下得到的残渣进行了分析表征,研究了不同温度下得到的残渣形貌以及残渣中Na的赋存形态、含量变化等;同时,结合化学热力学平衡计算方法,研究了CO₂气化过程中淖毛湖煤中Na在气相中的分布情况,分析了气化过程中Na的析出特性。结果表明,在一定的反应时间内,随着气化温度的逐渐升高, 在温度为900~1100℃下淖毛湖煤中Na的析出量逐渐增加。在煤气中钠元素主要以NaCl（g）、NaOH（g）和Na（g）的形态存在,这部分形态的Na随着煤气排出而未富集于残渣中。800℃时残渣中主要成分为CaCO₃,当气化温度高于900℃时,残渣开始熔融,且随温度的升高残渣中共熔物增加。当温度在800～1100℃时,淖毛湖煤中Na主要以硅铝酸盐的形式存在。     

K~+, Na~+//Cl~-,SO_4~(2-),NO_3~--H_2O体系热力学研究

通过引入表达离子缔合或离子间的短程静电作用项,提高了局部组成模型关联单一电解质水溶液体系热力学性质的精度,并通过建立新的计算多元混合体系作用参数的方法,将其推广应用到多离子电解质溶液体系。在此基础上,预测了Na+//Cl-,SO2-3,H2O、K+//Cl-,SO2-4,NO-4,NO-3,H2O、K+,Na+//Cl-,SO2-4,H2O、K+,Na+//Cl-,NO-3,H2O3,H2O、K+,Na+//SO2-4,NO-3,H2O5个四元体系及K+,Na+//Cl-,SO2-4,NO-五元体系的溶解度,模型参数均通过上述体系所包含的二元、三元体系的溶解度数据获得,计算结果满意。     

四种纳滤膜对高盐废水分盐效果分析

为了使煤化工零排放高盐废水分盐产出高质量NaCl和Na2SO4结晶盐,提高废水处理过程的分盐效率,以宁东某煤化工零排放高盐废水的水质情况模拟配制了无机盐溶液,选取了膜1、膜2、膜3和膜4等4种商用纳滤膜,探讨了其对模拟高盐废水中的常规离子(Mg2+、Ca2+、Na+、K+、SO42-、Cl-、NO3-)的截留率,并考察...