镍酸镧系列氧化物对乙醇敏感性的研究

本文研究了以不同方法制备所得的LaNiO_3钙钛矿氧化物和用Sr~(2+)调变La~(3+),Fe~(3+)与Co~(2+)部分取代Ni~(2+)的复合氧化物,以及由Sr~(2+)取代La~(3+)的尖晶石结构氧化物的酒敏特性;讨论了结构、粒度与材料气敏性的关系。发现用硝酸盐分解法制备的LaNiO_3具有最佳的响应特性,用Sr~(2+)调变La~(3+),Fe~(3+)和Co~(2+)取代Ni~(2+)则可改变响应特性和材料具有最高灵敏度时的工作温度。同时也发现La_2NiO_4具有很高的乙醇灵敏度。     

光催化降解对硝基苯胺的模拟研究

以四因素五水平中心组合实验的27组实验数据为训练集,按U12(12×43)设计的12组实验数据为预测验证集,采用BP神经网络(BPNN)和二次回归模型进行建模比较,研究[TiO2]、Co、pH值和t 4个变量对p-NA光催化降解率Dc的影响.结果表明BPNN模型优于二次回归模型,该模型对预测验证集的预测结果为相关系数R=0.9474,平均相对误差绝对值MRE(%)=15.2.由BPNN模型的权值计算出[TiO2]、Co、pH值和t 4个变量对P-NA的DC的贡献大小分别为31.96%,28.47%,9.2%,30.37%,用建立的BPNN模型模拟分析[TiO2]、pH值和Co 3个变量对DC的变化趋势的影响,根据模拟分析得出该体系的优化实验条件为Co=20 mg/L、[TiO2]=2.35 g/L、pH=5.0,降解35 min的DC为97.56%,实验验证结果DC为95.98%,实验值与模拟值相对误差仅为-1. 60%.     

电位滴定法测定溶液中SO_4~(2-)及SO_3~(2-)的含量

用 Pb~(2+)离子选择电极作指示电极,Pb(NO_3)_2溶液为滴定剂电位滴定微量 SO_4~(2-)的方法,国内已有报导。但用上法分别测定溶液中 SO_4~(2-)、SO_3~(2-)的含量,国内未见报导。本文在前人工作基础上,选择了用电位滴定法分别测定 SO_4~(2-)及 SO_3~(2-)的最佳条件,实验表明,当滴定介质为乙醇:水=2:1,pH 为4—6的溶液时,电位突跃明显、结果准确。本文结合用 Ag 型交换树脂除去干扰,采用格氏法对样品中 SO_4~(2-)及 SO_3~(2-)的含量     

二氧化碳-醋酸乙烯体系相平衡的GEMC模拟

采用吉布斯系综蒙特卡罗方法 (GEMC)来研究二氧化碳-醋酸乙烯二元组分的汽-液相平衡性质。以Tra PPE-UA力场为原始模型,采用量子化学方法构建出适用于醋酸乙烯分子的特定力场。选择适合与Tra PPE-UA力场结合使用的Tra PPE-EH力场建立二氧化碳模型,采用NPT-GEMC方法计算二氧化碳-醋酸乙烯二组分体系的汽-液相平衡性质,所得模拟结果与实验值吻合较好。在313.15 K时,二氧化碳在醋酸乙烯中摩尔分数的模拟值与实验值的相对误差范围是3.8%~7.6%;在333.15 K时,相对误差范围是3.7%~11.3%;随着压力增加误差逐渐增大,接近混合物临界区域时误差最大。模拟结果表明构建的醋酸乙烯力场具有较高的模拟精度,可用于预测醋酸乙烯体系的汽-液相平衡性质。     

BPNN模拟光催化降解直接橙S

以直接橙S为研究对象,在因子设计的基础上,采用多因素方差分析法分析各因素对其水溶液光催化降解反应的影响,并以因子设计和Doehlert设计的实验数据为手段,建立模拟光催化降解直接橙S的BPNN模型.以用于预测实际降解体系,预测结果,相关系数R=0.9916,实验值与预测值的平均相对误差为4.24%.运用该模型分析光催化降解直接橙S的优化实验条件为pH=5、Co=100,mg/L、[TiO2]=1.3286 g/L,按此优化条件操作,测得直接橙S的30 min降解率为97.64%,与模型预测值95.58%相对误差仅为-2.11%,表明本文所建模型模拟直接橙S光催化降解反应效果良好.     

(Ni_(1-y)~(2+)Co_y~(2+))(Co_(2-x)~(3+)Fe_x~(3+))O_4系NTC热敏半导瓷新材料的研究

本文报导一种低温NTC热敏电阻的新材料——(Ni_(1-y)~(2+)Co_y~(2+))(Co_(2-x)~(3+)Fe_x~(3+))O_4系半导体陶瓷,该材料系尖晶石结构。当Ni~(2+)和Co~(2+)、Co~(3+)和Fe~(3+)按适当摩尔比共存于尖晶石相时,NTC热敏电阻器阻温特性的线性度得到改善,而且线性测温区域可向低温方向扩展。实验发现,当x=1.25,y=0.5时,线性测温区域为-70～200℃,若再加入适量的RuO_2,则线性测温区域可扩展为-90～200℃之间。 本文对热敏半导瓷的微观结构和导电机理也进行了研究。     

十二烷基磺丙基甜菜碱表面活性剂的气液界面聚集行为分子动力学模拟

采用分子动力学模拟方法对十二烷基磺丙基甜菜碱(SB12-3)在气/液界面微观聚集行为进行研究,模拟结果表明:SB12-3分子在气/液界面处紧密排列形成紧密单分子层界面膜,SB12-3亲水基团-N~+-(CH_2)_3-SO_3~--磺酸基与水分子间相互作用高于季氮离子与水分子间相互作用,水分子更易聚集与磺酸基周围,加入Ca~(2+)后磺酸基中SB12-3分子与水分子之间氢键数量基本保持不变,解释了SB12-3具有较强的耐盐性能;体系中加入Na~+和Ca~(2+)对亲水基团占有面积影响较小,SB12-3疏水链尾端碳原子灵活性与摆动空间序参数较小,有序性较好。     

微机模拟处理pH络合滴定法研究：Ⅰ.滴定过程的模拟

本文从理论上推导了pH络合滴定方程式,通过对滴定方程的曲线拟合,建立了简便的数学模型,为确立微机模拟处理实验数据、方便、准确求解络合滴定等当点的方法奠定了基础。     

用配体交换反应测定钯及其应用

利用亚铁氰化钾和邻菲咯啉在Pd~(2+)存在下,发生配体交换反应,产生定量的CN~-,用PCN-1电极进行测定,Pd~(2+)含量和电位间存在线性关系,测定范围为0.02μg～0.18μgPd~(2+),合适的pH范围为2.5～3.5,以pH3.0最佳,Fe~(3+)的存在,对交换反应有促进和稳定作用,乙酰丙酮的存在对反应也有稳定作用,且可扩展测定范围。Hg~(2+)、Ag~+等有严重干扰;Ca~(2+)、Mg~(2+)也有干扰,可适当增大乙酰丙酮用量消除其影响,该法回收率为90～103％,相对标准偏差为4.4％。曾用于氢化油脂中微量钯的分析。 1955年F.Feigl和A.Caldas提出亚铁氰化钾和邻菲咯咻在一些金属离子存在下,产生邻菲咯啉亚铁络合物。 Fe(CN)_6~(4-)+3O-phen(?)Fe(O-phen)_3~(2+)+6 CN~- 从而可作为Hg~(2+)、Ag~+、Pd~(2+)等离子的定性试验。T.J.Rohm和张春煦等分别利用该反应测定了微量汞,但用该反应测定钯尚未见报导。我们利用此反应进行微量钯的测定研究,用氰离子选择电极为指示电极,并用此法测定了氢化油脂中的微量钯。     

萃取精馏法分离正丁醇-异丁醇的模拟和实验研究（英文）

采用连续侧线出料精馏法对原料进行预处理,切取正丁醇-异丁醇富集液。采用色谱法在汽液平衡釜上探索正丁醇-异丁醇在溶剂中的分配效果,选择甘油为最适合的萃取溶剂。运用Aspen Plus模拟软件对正丁醇-异丁醇萃取精馏塔进行过程模拟,考察了蒸馏流率、理论塔板数、原料和溶剂的进料位置、回流比、溶剂比对正丁醇异-丁醇混合物分离效果的影响。通过正交化设计优化和验证实验,得到最佳萃取精馏塔的操作条件,即蒸馏流率D9=17 kg/br,理论塔板数N=49,原料进料位置NF--29,溶剂进料位置NS=8,回流比R=6,溶剂比S:F=11:1。研究结果表明在最佳操作条件下,塔顶异丁醇纯度可以提高到99.80%,得率为89.38%,塔底正丁醇纯度可达到97.53%,得率为99.96%,验证实验结果与模拟结果相对误差小于1%。研究结果为进一步实验研究提供基础参数。     

Ca2+和Pb2+与双层类脂膜相互作用的研究

用电化学方法研究了卵磷脂和氧化胆固醇构成的双层类脂膜与 Ca~(2+)和 Pb~(2+)的相互作用。结果发现:双层类脂膜与含 Ca~(2+)或 Pb~(2+)的溶液接触15分钟后,产生较稳定的膜电位信号并与溶液中 Ca~(2+),Pb~(2+)浓度相关。其作用机制主要是源于静电作用与合作效应,同时,对三种不同存在状态的双层类脂膜的通透性进行了验证,对某些干扰离子和 pH 值的影响进行了研究。     

离子选择电极应用于沉淀反应溶度积的测定——苯札溴胺—TPB和服止宁—TPB等缔合物的Ksp

离子选择电极电位法测定沉淀的溶度积的方法多为测出离子活度按活度乘积直接进行计算。作者在前文中介绍了利用滴定曲线方程式和最小二乘计算处理求得溶度积和等当点的方法。本文用自制的苯扎溴胺药物电极和服止宁药物电极,测定了它们与四苯硼钠形成缔合物沉淀的K_(sp),还用铜、铝离子电极测定了邻氨基苯甲酸和铜铁试剂与Cu~(2+),pb~(2+)离子生成沉淀的K_(sp)。用回归程序进行数据处理得到了满意的结果。     

H-POSS表面润湿性的分子动力学模拟

采用分子动力学模拟方法研究了水滴在多面体低聚倍半硅氧烷(H-POSS)固体表面的润湿性能,H-POSS分子和水分子分别采用COMPASS力场和SPC力场模型。模拟得到H-POSS基体密度为1.84g/cm~3,且X射线衍射模拟发现基体具有明显衍射峰,表现出晶体特性,说明COMPASS力场适用于H-POSS基体的构建与研究。H-POSS表面水接触角的模拟值为104.9°,具有疏水性能。通过直接水解法由三氯硅烷(HSiCl_3)实验合成出H-POSS样品,傅立叶红外表征(FT-IR)发现,在2260、1142和871cm~(-1)波数位置出现吸收峰,证实了所合成的样品为H-POSS。其表面水接触角的实验值为109.3°,与模拟值的相对误差仅为4%,说明分子动力学方法可应用于计算H-POSS材料表面润湿性。模拟结果还表明体系温度影响H-POSS材料的表面润湿性,增大体系温度,表面疏水性能降低。     

酸碱滴定中微分滴定曲线的计算机模拟

引言离子选择电极在电位滴定中作指示电极,利用各种适当的化学反应,可直接或间接测定相应的离子浓度及其他参数。滴定终点可由滴定曲线上的电位突跃或微分滴定曲线的最高点来判定。近年来电位滴定的进展已由张国雄作过综述。在对某些材料比较昂贵的体系(如某些生化体系)进行电位滴定时,如重复进行实验就要消耗大量试剂,而利用近年来新兴的化学计量学方法,对滴定过程中各组分在溶液中的平衡进行计算机模拟就可得到不     

复合固体推进剂的燃烧模型和模拟计算

模拟研究对认识固体推进剂的燃烧规律、改善燃烧性能有重要意义。本研究提出一种如图1所示的燃烧模型并据此进行了大量模拟计算。计算结果与实验值符合得很好。与Miller的实验值比较,有80％以上计算值的相对误差小于10％;比PEM模型的计算精度提高了约15％;对含Al推进剂燃速、压力指数的计算,有95％计算值的相对误差小于10％,基本上能满足定量予估的要求。     

针刺不同经络对穴位内 K~+、Na~+、Ca~(2+)、H~+的动态变化观察

本工作在探索针刺穴位始动机制上采用了自行研制的 K~+、Na~+,Ca~(2+),H~+复合式针灸型离子选择性微电极对针刺同经或异经穴位时对足三里穴位内的 K~+、Na~+、Ca~(2+)、H~+等离子活度进行了监捌取得了一些有意义的结果:在同步观察 K~+、Na~+离子变化中观察到在针刺同一穴位时确有 K~+的增高,伴有 Na~+的同步下降,反之 K~+的降低,Na~+则升高(r=-0.98或 r=0.895)的负相关现象。提示针后确有促进或加强“钠泵”作用的后效应。在同经或异经穴位中则较弱。在同步观察 Ca~(2+)、H~+离子活度变化中,发现 Ca~(2+)离子活度在针后30分钟后同一穴位点内高于针前值(P<0.05),而其它时间内亦偏高于同经异穴或异经异穴,但未达显著性差异。在 H~+活度变化中则见在针刺过程中ΔpH 值,显著下降,P<0.001,停针后逐渐恢复。这可能与穴位内肌纤维的紧张收缩有关。有关上述变化机理本文作了进一步的探讨。     

乙烯-醋酸乙烯酯体系的汽液相平衡分子模拟

本文采用分子模拟手段对乙烯-醋酸乙烯酯体系的汽液相平衡性质进行了研究。首先,采用量化模拟方法分析了醋酸乙烯酯分子的电子特性,揭示其相互作用特点,并采用格点取样法模拟计算了醋酸乙烯酯分子对构型的分子间相互作用能,拟合了CHo=c(sp~2)原子基团的非键作用项参数;其次采用GEMC方法,在T=303.15 K,P=310 kPa、724 kPa、1138 kPa条件下对乙烯-醋酸乙烯酯二元混合物体系的汽液相平衡性质进行了模拟考察。模拟值与文献值相对偏差较小,说明采用修正后的力场可以较好地描述醋酸乙烯酯体系的汽液相平衡性质。     

非负矩阵因子法分析多元混合酸的pKa

提出了多元混合酸pKa的计算的新方法。主要原理基于混合酸体系滴定的数学模型,对于pKa相近的混合酸出现的重叠峰,首次把非负矩阵因子分析(Non-negative Matrix Factorization(NMF))法应用到滴定谱图解析,从而清楚识别出各种混合酸的pKa,总的平均相对误差小于3％,结果令人满意。     

杂合型全局优化法优化Sr2+(H2O)n团簇

以半经验的势能函数描述H_2O-H_2O之间和Sr~(2 )-H_2O间的相互作用,采用杂合型全局优化法(fast hybrid global optimiza- tion algorithm,FHGOA)搜索Sr~(2 )(H_2O)_n(n=1-30)团簇的最优结构。结果表明：当n=1-8时,团簇为n_1 0结构,其中,在n_1=5-7时,优化出的团簇结构与实验结果相吻合;当n=9-19时,团簇结构为8 n_2结构;当n=20-30,团簇结构为9 n_2结构。根据实验结果推断：在Sr~(2 )水溶液中,Sr~(2 )的水化数为9,此结果和MC模拟的结果是一致的。     

含硫污水汽提过程流程模拟和操作优化

运用不同的化工过程流程模拟软件与物性方法,对含硫污水汽提装置进行了模拟分析。结果表明,应用VMGSim选用APISour物性方法可以准确的模拟含硫污水汽提过程,相对误差在3%左右;应用ASPEN PLUS选用电解质方程(ELECNRTL)可以精确的模拟含硫污水汽提过程,相对误差可以控制在3%左右;运用此模拟模型,优化装置的操作参数,解决装置净化水质量不合格的问题,在保证净化水合格的情况下,优化装置的操作参数,降低装置能耗8%。