甲基叔戊基醚裂解催化剂的催化性能

介绍了SPC-01型催化剂在甲基叔戊基醚(TAME)裂解生产异戊烯中的工业应用。该催化剂具有良好的活性和稳定性,TAME转化率和异戊烯的选择性均超过99%。利用X射线衍射(XRD)、热重分析(TG-DTA)、红外光谱(FT-IR)和孔结构分析对新鲜的和从装置卸出的催化剂进行表征,并对催化剂活性下降的机理进行了讨论。结果表明,在长周期运行中,催化剂比表面下降、结焦和酸性的损失是导致催化剂活性降低的主要原因,最后提出了TAME裂解催化剂的改进方向。     

在TAME裂解反应中HPW改性NiSO_4/γ-Al_2O_3催化剂的酸性研究

研究了自制固体酸催化剂HPW-NiSO_4/γ-Al_2O_3在甲基叔戊基醚(TAME)裂解制备异戊烯反应中的应用。结果表明,用HPW改性的NiSO_4/γ-Al_2O_3催化剂能够使TAME的转化率达99%以上,且无二甲醚生成。通过XRD、NH3-TPD和FTIR对该催化剂进行表征,结果表明,HPW、NiSO_4高度分散在载体表面且具有良好的催化稳定性,催化剂上含有B酸、L酸,合适的CB/CL能促进TAME裂解和抑制副产物二甲醚生成。     

高品质异戊烯产品的工业生产

在生产能力为1万t/a的异戊烯装置上,通过采用改进的异构化和优化精馏工艺后,生产出2M2B质量分数超过94%且含氧化合物质量分数≤3×10-4的高品质异戊烯产品。工业运行结果表明,生产工艺稳定,异戊烯产品质量优良。高品质异戊烯产品不但可用于农药和抗氧剂的生产,而且可以满足对异戊烯质量要求荷刻的佳乐麝香香料的生产,应用领域得到拓展。     

异戊二烯、异戊烯炔和某些极性溶剂间的汽液平衡考察

异戊烯炔是聚合级异戊二烯中的一个主要有害杂质,根据我们已经报导的异戊二烯和异戊烯炔的汽液平衡结果,可以明显地看到相互间相对挥发度很小,且易形成共沸。因此工业上需要采用抽提蒸馏等方法才能脱除。 从C_5烃馏份中分离异戊二烯(ip)最常用的溶剂有乙腈、N-甲基吡咯烷酮-2(NMP)和二     

UOP开发用异戊烷脱氢制TAME

LIOP公司开发了一种用异戊烷生产叔-戊基甲基醚(TAME)的Oletlex脱氢技术。TAME是比汽油掺混剂MTBE更有吸引力的代用品,但异戊烷的价格高于丁烷。尽管如此,由于TAME的Reid蒸汽压比MTBE的低,因此,此产品对炼油厂更有吸引力,所以,UOP公司开发研究了用异戊烷脱氢制TAME的技术。     

粗异戊烯在炼油三套装置的加工总结

粗异戊烯产自浙石化50万t/a裂解C5分离装置,年产8.8万t/a,粗异戊烯经过加氢后可作为汽油、乙烯原料或与甲醇反应生成高纯度的异戊烯。浙石化粗异戊烯可通过石脑油加氢装置、汽油加氢装置、S-Zorb装置加工。在石脑油加氢装置加工时,粗异戊烯进入拔头油作为乙烯原料送乙烯,解决了粗异戊烯因烯烃含量高不能直接送乙烯加工的问题;在汽油加氢装置加工时,粗异戊烯作为轻汽油馏分送至汽油醚化装置与甲醇反应,增加了工艺附加值;在S-Zorb装置加工时,由于粗异戊烯中的二烯烃自聚,使原料/反应产物换热器管程堵塞,造成偏流及换热效果下降,不能长期加工。     

异戊二烯、丁炔-2及其和某些极性溶剂间的汽液平衡考察

丁炔-2和异戊烯炔一样,也是异戊二烯(ip)中的一个主要有害杂质。关于和ip—丁炔-2有关的汽液平衡也未见有文献报导(等曾报导了丁炔-2在乙腈中和C_4烃间的相对挥发度)。我们已经报导了ip—异戊烯炔在有溶剂和无溶剂时的汽液平衡。本文报导ip—丁炔-2在有溶剂和无溶剂时的汽液平衡,包括如下十个体系,ip—乙腈的汽液平衡已在     

色谱法测定丁炔-2、异丙基乙炔、环戊二烯等的活度系数

炔烃、环戊烯和环戊二烯都是影响异戊二烯聚合的有害杂质,测定无限稀释下的活度系数,对于汽液平衡计算,脱除杂质的工艺设计等都是很重要的。 我们曾用色谱法测定了部分碳五烷烃、烯烃及二烯烃在乙腈、二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)及5-甲基N-甲基吡咯烷酮(5MNMP)中的活度系数。也测定了异戊烯炔的活度系数。异戊二烯中的杂质种类较多,因受条件限制,我们只能作部分代     

C5全组分异构烯烃化过程分析

为了合理利用炼厂C₅馏份中的烷烃与烯烃资源,同时也为了开拓TAMA(甲基叔戊基醚)的生产原料异戊烯(主要是2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯)的新来源,对石油炼制中生成的C₅馏份进行全组分异构烯烃化处理获取异戊烯已成为近年来众人关注的课题。本文对C₅馏份全组分异构烯烃化处理中必将遇到的正戊烷异构制异戊烷、异戊烷脱氢制异戊烯和正戊烯异构制异戊烯等几个主要过程的催化反应原理、催化剂研究状况及工艺过程开发情况进行了全面的分析与评述。     

Cu-Zn-Al2O3催化氧化异戊烯醇制备异戊烯醛的研究

异戊烯醛是一种重要的化学原料,由异戊烯醇催化氧化制备异戊烯醛的绿色合成技术一直是一个热点。特别是这几年来随着环保的要求越来越高,以及绿色催化的发展,由异戊烯醇绿色催化制备异戊烯醛变得十分迫切。本文主要是以Cu-Zn-Al_2O_3作为催化剂,以空气为氧化剂,在固定床连续化工艺下研究异戊烯醇的氧化反应,并且考察了反应中水的量、催化剂种类、催化剂的量以及反应温度的影响。     

利用C5馏分生产TAME的现状及展望

甲基叔戊基醚（ＴＡＭＥ） 由Ｃ５ 馏分中的异戊烯和甲醇反应制得。介绍了国外ＣＤＴＥＣＨ、ＵＯＰ、ＩＦＰ、ＡＲＣＯ、ＳＮＡＭ、ＮＥＳＴＥ等公司的ＴＡＭＥ工艺技术,其中,催化蒸馏工艺是最先进的。还介绍了国内的ＴＡＭＥ研究及开发情况。目前,国内的ＴＡＭＥ 还处于起步阶段,只有抚顺建有一套催化裂化轻汽油醚化工业化装置。利用Ｃ５ 馏分合成ＴＡＭＥ 是急待研究、开发的课题。     

利用C_5开发叔戊基甲醚

介绍了利用C_5生产汽油抗爆剂叔戊基甲醚的工艺进程。其中KOCH公司开发的催化蒸馏工艺是目前最先进的工艺。我国当前尚未有工业化生产叔戊基甲醚的装置。利用流化催化裂化C_5生产叔戊基甲醚是急待开发的课题。     

谈谈C5的综合利用

本文简单地介绍了C5的产量和现状。主要讨论了C5综合利用，其中包括C5生产TAME、石油树脂、叔戊醇、加氢制戊烷、在超强酸条件合成金刚烷和某厂利用C5流程图。C5资源的合理利用不仅是有效利用石油资源的组成部分，也是改善产品结构，提高产品质量、增加企业效益的重要途径之一。     

碳五烯烃醚化合成甲基叔戊基醚的现状与展望

甲基叔戊基醚（TAME）是高辛烷值汽油添加剂，本文分析近几年有关TAME的生产技术与其密切相关的动力学研究状况，指出TAME反应动力学的机理模型，同时对我国进一步开发与研究TAME提供参考性意见。     

A Calcium(II)-Based <Emphasis Type="SmallCaps">l</Emphasis>-Arginine for ATP Binding and Hydrolysis

The supramolecular recognition of Ca(II) and N _α-4-tosyl-l-arginine methyl ester hydrochloride (TAME) with ATP were investigated using ¹H and ³¹P NMR spectra. In the Ca(II)–ATP–TAME ternary system, Ca²⁺ and TAME bind with ATP via the phosphate chain and adenine ring of ATP. The binding forces are mainly electrostatic and cation (Ca²⁺)–π and π–π stacking interaction. Furthermore, the hydrolysis of ATP catalyzed by Ca(II) and TAME was studied at pH 7.0 and 60 °C using ³¹P NMR spectra. Kinetics studies show that the ATP hydrolysis rate constant is 0.1035 h⁻¹ in the Ca(II)–TAME–ATP ternary system, whereas the value is 8.5 × 10⁻³ h⁻¹ under the same conditions without TAME and Ca²⁺. The Ca(II) ions and TAME accelerate the ATP hydrolysis process about 12-fold. The proposed mechanism of ATP hydrolysis catalyzed by Ca²⁺–TAME occurs through an addition–elimination reaction sequence. These results can help us get more useful information at the molecular level about the key amino acid residue(s) and metal ions that serve as cofactors in the ATPase effect on ATP hydrolysis/synthesis.     

Liquid-liquid equilibria of (MTBE or TAME) + ethanol + water mixtures

Experimental liquid-liquid equilibrium data obtained at 25 and 35°C for ternary mixtures of MTBE + ethanol + water, and at 25, 35 and 45°C for ternary mixtures of TAME + ethanol + water, were satisfactorily fitted with NRTL and UNI-QUAC equations using the correlation program developed by Sørensen (1980).     

Synthesis of tertiary amyl methyl ether (TAME): Equilibrium of the multiple reactions

The octane enhancer tertiary amyl methyl ether (TAME) is produced by liquid phase synthesis from methanol and a mixture of isoamylenes, namely 2-methyl-1-butene and 2-methyl-2-butene, using a sulfonic acid ion exchange resin as catalyst. Three reactions take place simultaneously in TAME synthesis: etherification of the two methylbutenes and their isomerisation. In order to study the equilibrium of the multiple reactions in TAME synthesis, the thermodynamic properties of the compounds in the liquid phase and equilibrium constants were calculated using a modified UNIFAC method to describe the nonideality of the system. Four parameters influencing the equilibrium conversion were derived and discussed in detail. Supplemental experiments were performed at three temperatures in the range from 303 to 343 K and at different initial molar ratios of educts. Equilibrium conversions of methanol were determined from these experiments and compared with calculated values. At 298 K the predicted activity based equilibrium constant was 22.9 for TAME synthesis from 2-methyl-1-butene and 1.6 for TAME synthesis from 2-methyl-2-butene; for isomerisation of 2-methyl-1-butene to 2-methyl-2-butene a value of 14.3 was obtained.     

Multiple Analysis in a Reactive Distillation Column for the Synthesis of tert‐Amyl Methyl Ether

tert‐Amyl methyl ether (TAME) is produced via reactive distillation. A simulation is set up and controlled on Aspen HYSYS v 8.0 for generating the highest purity of TAME. This simulation includes a plug‐flow reactor and a reactive distillation column. Emphasis was put on finding the optimal operating conditions of the reactive distillation column in order to get the maximum purity of TAME. The operational parameters were reflux ratio, number of reactive stages in the distillation column, and condenser pressure. The results indicated the optimal reflux ratio and condenser pressure which could be adapted to industrial scale.     

页岩油含酚废水萃取过程的模拟研究

油页岩热解过程中产生大量的高质量浓度含酚废水无法排放,文中采用溶剂萃取法,以甲基叔戊基醚(TAME)为溶剂,针对页岩油含酚废水的处理进行初步研究.通过实验和Aspen Plus软件模拟相结合来考察TAME的萃取脱酚性能,研究了不同温度和相比条件下错、逆流萃取流程的分离性能.结果表明:TAME的脱酚能力很强,对苯酚的分配...