三元协萃体系机理的研究—PMBP-DAMP-DPSO-Er(ClO_4)_3-C_6H_5CH_3体系

本文研究了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5(PMBP或HA)与甲基膦酸二异戊酯(DAMP)和二苯基亚砜(DPSO)三元混合萃取剂的甲苯溶液在高氯酸介质中对Er(Ⅱ)的协同萃取。测得了三元协萃络合物的组成为ErA_3·DAMP·DPSO,三元协萃平衡常数K_(311)=4.6×10~3。讨论了三元协萃络合物的可能结构式。同时还研究了PMBP与DAMP二元混合萃取剂的甲苯溶液对Er(Ⅱ)的协同萃取。测得了二元协萃络合物的组成分别为ErA_3·DAMP及ErA_3·2DAMP,二元协萃平衡常数分别为K_(31)=1.65×10~2(ErA_3·DAMP)及K_(32)=7.1×10~3(ErA_3·2DAMP)。     

1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-〔1,9〕与三辛基氧膦,三苯基氧膦对铕(Ⅲ)的协同萃取

研究了1,9 - 双(1′- 苯基- 3′- 甲基-5′- 氧代吡唑-4′- 基) 壬二酮- 〔1 ,9〕(BPMPND, H2A) 与三辛基氧膦(TOPO) 或三苯基氧膦(TPPO) 的氯仿溶液从硝酸介质中对铕( Ⅲ) 的协同萃取行为。用斜率法测定了BPMPND单独和协同萃取铕(Ⅲ) 的萃合物组成分别为EuA·HA 和EuA·HA·B(B为TOPO 或TPPO) , 计算了相应的萃取平衡常数。用萃取法制得了固态协萃合物, 并对其组成和IR进行了研究。     

PMBP与DPSO协同萃取Yb(Ⅲ)的研究

本文研究了PMBP与DPSO的甲苯溶液从高氯酸介质中对Yb(Ⅲ)的协同萃取,测得了协萃络合物的组成为YbA_3B及YbA_3B_2。在298K时各协萃反应的协萃平衡常数及各热力学函数的增量分别为:     

PMDCP和TBP对镧系离子的协同萃取

研究了用1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(PMDCP)和磷酸三丁酯(TBP)的氯仿溶液从HNO_3介质中对La(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)和Yb(Ⅲ)的萃取。用萃取法确定了萃合物的组成为La(PMDCP)_3,二元协萃络合物的组成为La(PMDCP)_3(TBP)_2。并在氯仿介质中做了萃取剂、二元协萃络合物的红外吸收光谱。测定了它们的半萃取pH及热力学数据。     

H2BPMPBD和AP协同萃取Ln(Ⅲ)的研究

研究了1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4](H2BPMPBD,简为H2A)和氨基比林(AP)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln( )的协同萃取。用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·(AP)2,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e.,求得了反应的焓变和熵变。     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-〔1,10〕萃取钒(Ⅴ)的研究

本文研究了1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-〔1,10〕(H_2A)在硝酸中萃取钒(V)的机理。测得萃合物的组成为 VO_2·HA,计算了萃取平衡常数。当有正丁醇存在时,由于溶剂化萃合物 VO_2·HA·C_4H_9OH 的生成,使 H_2A 对钒(V)的萃取速度加快,萃取率也有较大提高,萃取平衡常数也较无含氧溶剂存在时大几个数量级。在有机相中的萃合物呈红色,据此,建立了新的萃取光度法测定微量钒(V)。讨论了含氧溶剂对显色体系的增敏作用。     

H_2A与TBP协同萃取RE(Ⅲ)的性能和机理研究

研究了 1,2 双 (1′ 苯基 3′ 甲基 5′ 氧代吡唑 4′ 基 )乙二酮 [1,2 ](H2 A)与磷酸三丁酯 (TBP)协同萃取RE(Ⅲ ) (RE =La、Pr、Nd、Gd、Dy和Y)的性能。通过考察萃取剂浓度和溶液酸度对RE(Ⅲ )萃取平衡的影响 ,确定了萃取机理和萃合物组成 ,求得了半萃取值pH1/ 2 和萃取反应平衡常数Ks.e .。     

H2BPMOPP和Phen协同萃取Ln3+的研究

研究了 1,2 -双 (1′-苯基 - 3′-甲基 - 5′-氧代吡唑 - 4′-基 )邻苯二酮 (H2 BPMOPP,简为 H2 A)和邻菲 口罗啉 (Phen)的氯仿溶液从硝酸介质中对 L n3 (L n=L a,Pr,Nd,Gd,Dy)的协同萃取。用斜率法确定了萃合物的组成为 L n A· HA· Phen,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响 ,测定了半萃取 p H1 /2 值和萃取反应平衡常数 Ks.e.,求得了反应的焓变和熵变。     

烷基硫代磷酸与TBP对钴(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了二(2-乙基己基)二硫代磷酸与磷酸三丁酯(TBP)对钴(Ⅱ)的协同萃取效应。实验结果表明,TBP单独对钴(Ⅱ)不萃取;在烷基硫代磷酸单独萃取钴(Ⅱ)时,萃合物组成为CoA_2[A代表二(2-乙基己基)二硫代磷酸根],萃取反应的平衡常数对数值lgK_1=-0.83。当两种萃取剂混合萃取钴(Ⅱ)时,有明显的协同效应,萃合物组成为CoA_2·B(B代表TBP),萃取反应的平衡常数的对数值lgK_2=1.81。协同萃取机理为加成反应:CoA_2_((0))+B_((0))=CoA_2B_((0))。     

二烷基磷(膦)酸从硫酸介质中萃取Ti(Ⅳ)

本文提出一种适用于有机相中萃合物聚合度变化的萃取体系机理研究的数据处理方法,对二烷基磷(膦)酸从硫酸介质中萃取Ti(Ⅳ)进行了研究。在低酸度范围(CH_2SO_4<2.8mol/L),得到阳离子交换机理,三种萃取剂对应的萃合物分别为:HDFHP,(Ti(OH)_2A_2)_3;HEHEHP,(Ti(OH)_2A_2)_2Ti(OH)_2·2HSO_4·2HA;HDTMPP,二聚体Ti(OH)_2A_2·Ti(OH)_2·H_2SO_4A及单聚体Ti(OH)_2A_2·2HA和Ti(OH)_2HSO_4A·2HA。在高酸度范围(CH_2SO_4>2.8mol·/L)得到溶剂化机理,对应萃合物为:HDEHP,Ti(OH)_22HSO_4·2HA)_3·(Ti(OH)_2A_2;HEHEHP,(TI(OH)_22HSO_4·2HA)_4;HDTMPP,二聚体(Ti(OH)_22HSO_4·2HA)_2及单聚体Ti(OH)_22HSO_4·2HA。并计算了表观平衡常数。     

1,2-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)乙二酮-〔1,2〕与三正辛基氧化膦协同萃取RE(Ⅲ)的性能和机理研究

研究了 1,2 -双 ( 1′-苯基 - 3′-甲基 - 5′-氧代吡唑 - 4′-基 )乙二酮 -〔1,2〕( H2 A )与三正辛基氧化膦 ( TOPO )协同萃取 RE( ) ( RE=L a、Pr、Nd、Gd、Dy和 Y)的性能。通过考察萃取剂浓度、溶液酸度和温度对 RE( )萃取平衡的影响 ,确定了萃取机理和萃合物组成 ,求得了半萃取 p H1 /2 值和萃取反应平衡常数 Ks.e.。     

BPMPDD萃取铈的研究

本文研究了新型的双酰代吡唑酮类整合萃取剂1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-〔1,10〕对盐酸介质中铈的萃取行为,测定了pH_(1/2)值,用斜率法求得萃合物的组成,确定了萃取平衡反应,计算了平衡常数,合成了相应的固态配合物,并对其组成、UV、IR、′HNMR、TG—DTA、溶解性及摩尔电导进行了研究。     

H2BPMPBD和PMTFP协同萃取Ln(Ⅲ)的研究

研究了1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮(H2BPMPBD,简写为H2A)和1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln(Ⅲ)的协同萃取.用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·PMTFP,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.c.,求得了反应的焓变和熵变.     

PMBP缩2-ABT/TBP/离子液体双水相对稀土离子的协同萃取

研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5缩2-氨基苯并噻唑(PMBP缩2-ABT,简称HA)与中性磷类萃取剂磷酸三丁酯(TBP)在离子液体双水相体系中对稀土离子的萃取行为.考察了萃取剂浓度、协萃剂浓度、水相pH值、盐的加入量及温度对萃取分配比的影响.结果表明,PMBP缩2-ABT与TBP具有显著协萃作用.当pH=4.3,萃取剂与协萃剂浓度比为4:l时,二者协萃效率最高.用斜率法确定了协萃合物的组成为[LaA·HA·TBP]2+.     

H2BPMPBD和HOx协同萃取部分Ln(Ⅲ)

研究了1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4](H2BPMPBD,简为H2A)和8-羟基喹啉(HOx)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln( )(Ln=La,Pr,Nd,Gd,Dy)的协同萃取。用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·HOx,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e.,求得了反应的焓变和熵变。     

环烷酸/正庚烷萃取钪的机理研究

本文利用斜率法、恒摩尔法和红外光谱,研究了环烷酸在正庚烷溶液中,对钪(Ⅲ)的萃取机理。实验结果表明,在正庚烷体系中,环烷酸与钪(Ⅲ)形成了萃合物Sc(OH)A2*2HA,(HA代表环烷酸),常温时的萃取平衡常数logKex=-3.7727±0.05465,化学反应方程式可为Sc(OH)2++4HA=Sc(OH)A2.2HA+2H+。     

LIX63和Versatic10萃取体系中镍钴锰的协萃机制研究

采用斜率法研究了Versatic10(HA_1)、LIX63(HA2)及二者协同萃取体系对Ni~(2+)、Co~(2+)、Mn~(2+)的萃取机制,考察了LIX63和Versatic10协同萃取Ni~(2+)、Co~(2+)、Mn~(2+)时分配比随温度的变化,并计算相关热力学参数。结果表明:LIX63与Versatic10的物质的量比在1/4～4/1范围内,该协萃体系对Ni~(2+)、Co~(2+)有明显的协萃效应,其中对Ni~(2+)的协萃效果更好,对Mn~(2+)基本没有协萃效应;Versatic10萃取Co~(2+)、Ni~(2+)、Mn~(2+)时形成的萃合物可能为Co(A_1)_2、Ni(A_1)_2、Mn(A_1)_2;LIX63萃取Ni~(2+)、Co~(2+)、Mn~(2+)形成的萃合物可能为[Ni(A2)2]、[Co(HA2)SO4]和[Mn(HA2)SO4];LIX63和Versatic10协同萃取Ni~(2+)、Co~(2+)、Mn~(2+)时形成的萃合物可能为Ni(A_1)_2(HA_2)_2、Co(A_1)_2(HA_2)_2、Mn(A_1)_2(HA_2)_2;协同萃取Ni~(2+)时吸热,协同萃取Co~(2+)、Mn~(2+)时放热;协同萃取Ni~(2+)的反应过程中增熵,协同萃取Co~(2+)、Mn~(2+)的反应熵小于零,表明萃取过程中水相金属离子脱水过程引起的熵变大于形成萃合物过程中所引起的熵变。     

用有机磷酸酯从混合酸中萃取铀(VI)

本文报导了用中性(TBP和TOPO)和酸性(D2EHPA)有机磷酸酯从硝酸和磷酸混合液中萃取铀(Ⅵ)。用单一萃取剂TBP、TOPO和D2EHPA及混合萃取剂TBP和D2EHPA、TOPO和D2EHPA进行了实验。当使用单—TOPO作萃取剂时,形成萃合物UO_2(NO_3)_2·2TOPO;而使用单一的D2EHPA时,证明有萃合物UO_2X_2(HX)_2(HX=D2EHPA)存在。D2EHPA还能共萃取少量的HNO_3或NO_3~离子。混合萃取剂TOPO和D2EHPA有协萃性质,已证实能形成萃合物UO_2X_2(HX)_2·TOPO。此外还研究了TBP和D2EHPA之间的协萃效应。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5与二苯胍对稀土的协同萃取研究

本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP)与二苯胍(DPG)的二氯乙烷溶液在硝酸介质中对Y~(3+)的协同萃取。实验证明,在Y~(3+)(～10~(-4)M)/HNO_3,NaNO_3(μ=0.1)/PMBP-DPG-C_2H_4Cl_2体系中,有明显的正协同萃取效应,同时测得萃合物的组成为[BH]~+[YA_4]~-,在25℃时的萃取平衡常数为B:在反应式和公式中代表二苯胍A:代表PMBP 讨论了萃合物的结构及协同萃取机理及其它稀土离子的IgK、pH~(1/2)与原子序数的关系。     

三正辛胺(TnOA)萃取Cr(Ⅵ)的机理研究

研究了用TnOAnCH3(CH2)6CH3H2SO4体系和TnOACHCl3H2SO4体系萃取Cr(Ⅵ)的机理及萃合物组成.考察了水相酸度,Cr(Ⅵ)、萃取剂与SO2-4浓度,萃取时间及温度等因素对萃取的影响.用饱和法、摩尔比法、等摩尔系列法和IR法确定了萃合物的组成和萃取平衡机理.结果表明,萃取过程属阴离子交换机理,萃合物的组成因pH值和c(Cr(Ⅵ))不同而异;pH值不同,Cr(Ⅵ)的型体也不一样;当c(TnOA)一定,pH=1.0,c(Cr2O2-7)=0.1000mol/L时,形成的萃合物是(R3NH)2Cr2O7(2∶1);当pH=-1.0,c(Cr2O2-7)=0.01945mol*L-1时,形成的萃合物是R3NHHCrO4(1∶1);SO2-4不被萃取,c(TnOA)及时间和温度对Cr(Ⅵ)的萃取影响不大.试验结果与Deptuta认为的Cr(Ⅵ)的型体为Cr2O2-7,Федоров和Жданов认为的Cr(Ⅵ)的萃取型体为CrO2-4的结论不同.