重油接触裂解制乙烯的HCC工艺研究

重油裂解制乙烯的HCC技术采用与FCC类似为“反应－再生”工艺技术，利用重油直接裂解制乙烯，兼产丙烯、丁烯和轻质芳烃，既可扩大乙烯的原料的来源，又可降低生产成本。HCC工艺的乙烯产率可达19％－27％，总烯烃产率大于50％。     

重油直接裂解制乙烯的HCC工艺

ＨＣＣ（Ｈｅａｖｙ－ｏｉｌ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｃｒａｃｋｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓ）工艺是针对乙烯生产原料重质化而开发研究的。主要是采用类似于催化裂化的流态化“反应－再生”工艺技术，于高反应温度（提升管出口温度为７００￣７５０℃）和短接触时间（小于２ｓ）的工艺条件下，在性能良好的接触剂上，实现重油直接裂解制乙烯，并兼产丙烯、丁烯和轻质芳烃（ＢＴＸ等），生成的焦炭和部分焦油作为反应所需的热源。通过固定流化     

重油直接裂解制乙烯的 LCM-5催化剂研究

研制了用于包括渣油在内的重质油直接催化裂解制取乙烯,兼产丙烯和轻质芳烃的催化剂ＬＣＭ－５。实验室研究和中试放大试验结果表明,该催化剂选择性好,抗碱氮中毒和抗重金属污染能力强,水热稳定性和抗热冲击性能优良。用于石蜡基常压渣油的裂解,在优化的工艺条件下,单程裂解乙烯质量产率超过２５％,Ｃ２￣Ｃ４烯烃总质量产率５０％左右。     

重油接触裂解制乙烯集总反应动力学模型研究

从重油接触裂解 (HCC)工艺特点出发 ,在分析HCC工艺原料油结构族组成、考察不同原料油HCC反应行为的基础上 ,利用集总的方法 ,建立了HCC工艺 1 6集总反应动力学网络 (物理模型 ) ,并推导建立了数学模型。该模型体现了反应温度、反应压力、剂油比、水油比及催化剂活性等因素的影响 ,能够比较准确地描述HCC工艺的反应行为。采用分层测定和多参数估算方法 ,求取了反应网络中 70个反应速率常数和相应的活化能 ,并对该模型进行了实验验证。结果表明 ,模型计算值与实测值吻合良好 ,各产品产率计算值与实测值的绝对偏差一般在 0 5%左右 ,表明该软件具有较高计算精度和良好的预测能力     

重油直接接触裂解制乙烯工艺的工业化前景

2005年,我国乙烯生产量将达7.2Mt,作为原料的化工轻油用量将达22.0Mt,其中20％～30％为轻柴油,加剧了轻柴油的供应紧张。由洛阳石油化工工程公司开发的重油直接接触裂解制乙烯(HCC)工艺已进入工业化试验阶段,将为乙烯生产原料的重质化开辟一条新的途径。已经基本解决了HCC工艺工程化问题,如高温、结焦、大剂油比、大水油比和再生器补热等,研制的HCC工艺专用催化剂已经定型化并开始批量试生产。     

重油直接裂解制乙烯技术的开发

采用类似于催化裂化的流态化“反应 再生”工艺技术 ,实现了重油直接裂解制乙烯 ,并兼产丙烯、丁烯和轻质芳烃 (BTX等 ) ,有效地拓宽了乙烯生产原料的选择范围。研制了性能良好的催化剂 ,该催化剂具有活性高 ,选择性好 ,抗碱氮中毒和重金属污染能力强 ,水热稳定性和抗热冲击性能优良的特点。评价试验结果表明 ,典型石蜡基常压渣油在优化的工艺条件下 ,单程裂解的乙烯质量产率可达 2 6% ,C2 ～C4 总烯烃质量产率超过 50 %。经济评价结果表明 ,该工艺与石脑油管式炉裂解工艺相比 ,可使乙烯成本降低约 2 5%。     

重油接触裂解制乙烯工艺裂解深度的控制

利用甲烷乙烯比(Me／E)和甲烷丙烯比(Me／P)作为HCC工艺裂解深度的控制指标，在固定流化床试验装置上考察了反应温度、进料空速和水油比等工艺条件对其裂解深度的影响。试验结果表明，裂解深度随反应温度的升高、进料空速的降低而加深；水油比对裂解深度影响不大，但可以改善产物分布。适宜的裂解深度控制指标应为Me／E：0．35～0．36，Me／P：0．55～0．60。     

重油裂解制乙烯（HCC）工艺硫分布研究

HCC技术在工艺上有别于蒸汽裂解和FCC，为了有效防止设备腐蚀，对HCC硫分布规律进行了研究。HCC工艺中60％以上原料硫转移到气体中，而气体中的硫95％以上是硫化氢，气体防腐以防硫化氢腐蚀为主；液体产品中的硫占原料总硫的(11～28)％，其中98％以上的硫是噻吩类硫，(1～2)％硫的非噻吩类硫，低于同种原油焦化和催化裂化柴油的非噻吩类硫含量，其硫腐蚀性较低。     

重油接触裂解制乙烯工艺裂解深度的控制

利用甲烷乙烯比(Me/E)和甲烷丙烯比(Me/P)作为HCC工艺裂解深度的控制指标,在固定流化床试验装置上考察了反应温度、进料空速和水油比等工艺条件对其裂解深度的影响。试验结果表明,裂解深度随反应温度的升高、进料空速的降低而加深;水油比对裂解深度影响不大,但可以改善产物分布。适宜的裂解深度控制指标应为Me/E:0.35～0.36,Me/P:0.55～0.60。     

重油裂解制乙烯(HCC)工艺硫分布研究

HCC技术在工艺上有别于蒸汽裂解和FCC,为了有效防止设备腐蚀,对HCC硫分布规律进行了研究。HCC工艺中60％以上原料硫转移到气体中,而气体中的硫95％以上是硫化氢,气体防腐以防硫化氢腐蚀为主;液体产品中的硫占原料总硫的(11～28)％,其中98％以上的硫是噻吩类硫,(1～2)％硫的非噻吩类硫,低于同种原油焦化和催化裂化柴油的非噻吩类硫含量,其硫腐蚀性较低。     

乙烯裂解深度的过程控制

以控制乙烯深度裂解,实现生产工况更平稳、产品质量更好和有效降低操作人员的劳动强度为目的,采用APC技术对乙烯裂解深度实施控制。根据装置特点,确定热值前馈—炉管平均出口温度—燃料气流量—控制阀的串级控制方案,实现了裂解深度平稳控制。在正常工况下,裂解深度可控制在设定值的±0.020范围内,稳定了乙烯和丙烯产品的收率比率关系,提高了裂解炉抗外界干扰的能力。装置运行实际证明,应用APC技术可有效减少生产装置运行波动、稳定并优化产品质量,实现优化操作、降低物耗能耗、减轻操作人员劳动强度,取得了显著的经济效益。     

B型银催化剂乙烯环氧化工艺条件的优化

采用微型等温固定床积分反应器,对B型银催化剂上乙烯环氧化制环氧乙烷的工艺条件进行研究,考察了原料气中乙烯、氧气、二氧化碳和1,2-二氯乙烷的含量,以及反应温度等5个因素对环氧化过程的影响;并以环氧乙烷收率和反应选择性为目标,采用正交实验考察上述5个因素对环氧化过程的综合影响。实验结果表明,反应温度对环氧乙烷收率和反应选择性的影响最显著,其对B型银催化剂性能的发挥起着决定性的作用;综合考虑环氧乙烷收率和选择性两个指标,确定的相对适宜工艺条件为:反应温度240℃,原料气中1,2-二氯乙烷含量0.7×10~(-6)(x)、乙烯含量22.00%(x)、二氧化碳含量1.00%(x)、氧气含量6.50%(x),在此条件下环氧乙烷的收率和选择性可分别达到38.87%和86.70%。     

苯烃化催化精馏过程的研究

针对苯烃化催化精馏过程，围绕减缓催化剂失活的问题，采用过程数学模拟与试验研究相结合的方法，考察了进料苯烯物质的量比对过程结果和催化剂失活的影响。研究表明，苯烃化催化精馏工艺中，乙烯转化率为１００％，乙苯和多乙苯的选择性大于９９．７％，反应物中没有其它工艺中产生的甲苯和二甲苯；苯烃化催化精馏过程进料苯烯物质的量比（１．５～２．０）低。采用新工艺后，催化剂操作周期比其它工艺可延长几十倍，分离费用可大幅度下降。     

世界乙烯工业技术发展近况

综述了世界乙烯工业最新技术进展,主要介绍了裂解炉技术、抑制结焦技术、分离技术、选择加氢催化剂以及催化裂解等乙烯生产新技术和上、下游一体化等方面的技术进展。     

催化裂化多产丙烯工艺

综述了国内外催化裂化多产丙烯工艺的特点、产品分布、催化剂及工业应用情况。详细介绍了中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的多产液化气和柴油的工艺、多产低碳烯烃的重油深度催化裂化工艺、重油直接制取乙烯和丙烯的催化热裂解工艺及西安交通大学、中国石化集团洛阳石油化工工程公司等单位联合开发的灵活多效双提升管催化裂化工艺。     

HCC工艺技术经济分析

~~HCC工艺技术经济分析@王明党$洛阳石油化工工程公司炼制所!河南洛阳,471003 @沙颖逊$洛阳石油化工工程公司炼制所!河南洛阳,471003 @崔中强$洛阳石油化工工程公司炼制所!河南洛阳,471003 @王龙延$洛阳石油化工工程公司炼制所!河南洛阳,471003~~~~     

乙烯三聚制1-己烯国外研究的进展

介绍了乙烯三聚制1－已烯的最新研究成果和动态，并对我国1－已烯的发展进行了展望。     

环氧乙烷银催化剂的研究进展

从银催化剂在乙烯环氧化反应中的作用机理、反应动力学研究、载体制备、助剂优选、制备工艺改进、国内银催化剂的研究及工业应用情况、应用技术改进等方面,对用于制备环氧乙烷的银催化剂近十年的研究进展进行了述评,讨论了银催化剂研究工作中存在的问题和发展方向,指出银催化剂的理论研究相对滞后,需加大基础研究,为开发成本低廉、性能更好的银催化剂提供理论指导。     

环己酮乙二缩酮的催化合成研究

综述了采用对甲苯磺酸、氯化铁、氯化亚锡、四氯化锡、硫酸铜、硫酸铁、硫酸铁铵、硫酸高铈、四氯化锆、硫酸氢钠、树脂、树脂固载路易斯酸、分子筛、固体超强酸、铌酸等催化剂催化合成环己酮乙二缩酮的方法。     

缓和湿式氧化工艺处理乙烯裂解废碱液

用缓和湿式氧化工艺处理乙烯裂解废碱液,考察了反应温度、停留时间对S^2-及COD去除率的影响。要达到COD 35％－40％的去除率和出水S^2-小于2mg/L的目标,需要以下工艺条件：反应温度120℃,停留时间不低于180min;或反应温度150℃,停留时间不低于120min;或反应温度180℃及180℃以上,停留时间不低于30min。