丙醇-硫酸铵双水相体系萃取铂(Ⅱ)-三氯亚锡酸络合物的机理研究

研究了铂 (Ⅱ ) 三氯亚锡酸络合物在丙醇 硫酸铵双水相萃取体系中的分配行为。研究表明 ,影响分配比的因素有酸度、氯化亚锡浓度及硫酸铵用量 ,铂 (Ⅱ )的分配比随盐酸及氯化亚锡浓度的增加而增加 ;萃取的最佳条件是 :氯化亚锡浓度 0 0 2mol·L- 1 ,盐酸浓度0 3 6mol·L- 1 ,硫酸铵用量 3 0 %。使用斜率法测定了萃合物的组成是 :Pt (Ⅱ )∶SnCl3- ∶ROH+ 2 =1∶2∶2。通过红外光谱、吸收光谱等实验事实提出萃取是基于离子缔合机理。     

对若丹宁偶氮苯甲酸固相萃取光度法测定催化剂中铂

基于新试剂对若丹宁偶氮苯甲酸(RABA)与铂的显色反应及C_8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量铂的新方法。在pH 4.0～6.2的氢氧化钾—邻苯二甲酸氢钾缓冲介质中,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,铂与RABA发生反应形成组成比为1:1的稳定络合物,该络合物可用AccuBond C_8固相萃取小柱富集,用乙醇洗脱后分光光度法测定。在洗脱液介质中,络合物最大吸收波长为520 nm,体系表观摩尔吸光系数ε= 2.49×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),铂(Ⅳ)量在0.1～     

铂(Ⅳ)-氯化亚锡-灿烂绿体系光度法测定铂

研究了铂(Ⅳ)-氯化亚锡-灿烂绿体系分光光度法测定铂的最佳条件。结果表明,当2 mol/L HCl用量大于2.5 mL时,在氯化亚锡的作用下,铂能与灿烂绿形成1?2的绿色配合物,其最大吸收波长位于640nm,表观摩尔吸光系数为2.6×104L/(mol.cm)。在此条件下,一般金属离子不干扰测定。铂质量浓度在0~100μg/25mL范围内符合比尔定律。方法用于合成试样的测定,结果满意。     

双波长叠加分光光度法测定痕量铂钯

针对失效汽车催化剂火法熔炼渣,研究了采用正峰双波长叠加,二苄基二硫代乙二酰胺(DbDO)-SnCl2体系萃取光度法测定渣中痕量铂钯的方法。在HCl介质中,Pd2+与DbDO的络合物在454nm和429nm处的2个正吸收峰的吸光度之和与钯含量有良好的线性关系,Pt2+与DbDO的络合物在521nm和500nm处的2个正吸收峰的吸光度之和与铂的含量亦有良好的线性关系。铂、钯浓度在0～15μg/10mL范围内符合比尔定律,大量的贱金属离子及其它贵金属离子不干扰测定。结果同ICP-AES法测定值相一致。     

铑-氯化亚锡-孔雀绿显色反应的分光光度法研究和应用

碱性染料阳离子与铂族金属络阴离子形成离子缔合型显色反应已有一些报导,但多为萃取光度和浮选萃取光度法.Z.Marcy-enko研究过铂—氯化亚锡—孔雀绿浮选萃取光度法测定,近年来,采用某些表面活性剂,将此类微溶于水的离子缔合物“保护”或“增溶”于胶束溶液中,在水溶液中直接光度测定,简化了操作手续,避     

氯化三烷基苄基铵萃取铂机理研究

本文研究了氯化三烷基苄基铵(7407)从氯化物体系中萃取铂的机理。结果表明,在pH=2.0前后,铂的萃取率出现最大值。应用等摩尔系列法、饱和法和斜率法确定了萃合物的组成。通过紫外-可见光谱法研究,证实7407萃取铂的机理为阴离子交换反应,其萃取方程式为: 2[R_3NCH_2-C_6H_5]Cl_((o))+PtCl_(6(a))~(2-)?[R_3NCH_2-C_6H_5]_2PtCl_(6(o))+2Cl_((a))~-     

用N,N—二辛基甘氨酸从氯化物水溶液中萃取钯（Ⅱ）和铂（Ⅳ）

本文研究了用N,N-二辛基甘氨酸的甲苯溶液、从酸性氯化物介质中萃取铂(Ⅳ)和钯(Ⅱ)。分配平衡数据表明,钯(Ⅱ)按下述反应式以金属:萃取剂的摩尔比为1:2的螯合物形式被萃取。PdCl_4~(2-)+(?)+2H~++4Cl~-铂(Ⅳ)的结果表明,铂(Ⅳ)按下述溶剂化反应式以金属:氯离子:萃取剂的摩尔比为1:4:2的溶剂化络合物形式被萃取。PtCl_6~(2-)+(?)Pt·2HR·Cl_4+2Cl~-计算了上述萃取反应式的平衡常数K_e,钯(Ⅱ)的K_e=2.2×10~2(mol/L),铂(Ⅳ)的K_e=6.3×10~2(mol/L)。研究了游离萃取剂及钯(Ⅱ)、铂(Ⅳ)的甘氨酸络合物的红外光谱,获得钯(Ⅱ)与铂(Ⅳ)金属离子与萃取剂分子之间相互反应的一些资料。     

胺醇萃取剂TAB—194萃取铂的研究

本文对胺醇类萃取剂TAB-194在盐酸体系中萃取铂的性能、组成进行了较系统的研究,得到萃取、反萃取的最佳条件。通过元素分析法、饱和法、连续变化法确定了萃合物的组成。另外通过红外光谱、紫外光谱对萃取机理进行了分析,发现萃取机理为离子缔合。最后研究了TAB-194HCl在界面上的性质,得出萃取反应主要是在界面上进行的结论。     

TOA-TBP从铁合金萃钯余液中协同萃取分离铂

以等离子炉富集产出的铂钯铑铁合金溶解造液萃钯后的余液为原料,选择TOA-TBP混合萃取剂萃取分离铂。研究单一TBP、TOA以及混合体系对铂的萃取行为。结果表明,对于贱金属较高的溶液体系,100%TBP对铂的萃取率仅有80.9%,单一TOA在高浓度下铂的萃取率接近100%,但铑的共萃率也随之上升,最高可达到82.86%。而95%TBP-5%TOA的混合体系在0.5 mol/L HCI,相比为1,旋转速度100 r/min条件下,铂的萃取率达到99.9%以上,铑的共萃率仅为0.2%。选择稀盐酸洗涤负载有机相,10 mol/L盐酸反萃,铂的反萃率达到97.2%。TOA-TBP混合体系可以实现铂铑高效分离,且该体系对铂的萃取具有协同效应。     

二溴邻硝基偶氮胂分光光度法测定微量铂

研究了溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下,铂(Ⅱ)与3-[(2-胂酸苯基)偶氮]-6-[(4,6-二溴-2-硝基苯)偶氮]-4,5-二羟基-2,7-苯二磺酸(即二溴邻硝基偶氮胂)的显色反应,建立了一种测定微量铂的光度分析法。试验表明,在pH6.5的HAc-NaAc缓冲溶液中,铂与二溴邻硝基偶氮胂形成组成比1∶3的紫红色络合物,该络合物的最大吸收峰位于526nm,表观摩尔吸光系数ε=1.12×105L.mol-1.cm-1。在10mL显色溶液中,铂量在0.03～14μg范围内符合比尔定律。方法已用于铂催     

三烷基胺萃铂机理的研究

本文报导了三烷基胺(7301)从盐酸体系中萃取铂的机理研究。在pH=2.00时,采用等摩尔系列法和斜率法测得萃合物的组成为[(R_3NH)_2PtCl_6]。并甩紫外一可见光谱法探讨了叔胺萃铂的机理,确定其萃取反应式为:     

不对称亚砜BSO萃取分离钯、铂的研究

研究了不对称亚砜(BSO)萃取钯、铂的行为及机理。结果表明:酸度对钯、铂的萃取率和萃取机理有很大影响。在低酸度时,BSO萃取钯主要是中性配位萃取机理,对钯的萃取率接近100%,而对铂的萃取率极低;在高酸度时,BSO萃取钯、铂的机理都是离子缔合萃取,且对钯、铂的萃取率均已接近100%。利用BSO在低酸度下萃取钯、铂可以实现钯、铂的有效分离。氨水为钯的高效反萃剂,蒸馏水为铂的高效、经济反萃剂。     

铂的光度分析新进展

微量铂的测定,多年来沿用试金法。近年来,铂的光度分析和催化极谱分析方法有了很大发展,但是应用最广泛的,还是光度分析法。本文就近年来铂的光度测定方法的发展状况,各类显色剂及其显色反应的条件,以及相应分析方法的检出限、干扰情况     

正丁基苯并噻唑硫醚萃取分离钯、铂的研究

用正丁基苯并噻唑硫醚 (简写为S)对某厂料液中的钯、铂进行了分离研究。采用正交实验法确定的最佳萃取条件可有效地分离钯、铂。钯的一次萃取率达 99% ,用 9mol·L- 1 的NH3·H2 O反萃 ,一次反萃率也达 99%以上。萃取钯后的萃余液用 [S] =80 %的萃取剂萃取铂 ,两次萃取铂的总萃取率为 98.7% ,再用 10 %NaCl+0 .2 %NaOH反萃两次 ,总反萃率达 96%以上。     

合成亚砜MSO萃取分离钯与铂的性能

对合成亚砜MSO萃取钯与铂性能的研究表明，萃取时间、相比、萃取剂酸度及钯与铂的浓度比对钯、铂萃取率都有影响。在控制料液酸度和MSO浓度的条件下可有效地萃取分离钯与铂。也考察了氯化铵的氨水溶液反萃取钯的适宜条件。     

偶氮氯膦-pA在痕量铂系元素测定中的应用

报道了偶氮氯膦 pA在痕量铂系元素钌、铑、钯、锇、铱、铂测定中的应用。基于偶氮氯膦 pA与贵金属钯离子能发生显色反应 ,建立了光度法测定痕量钯的新方法 ;基于偶氮氯膦 pA在微量贵金属离子钌、铑、铂、锇、铱存在下与氧化剂 (高碘酸钾、溴酸钾 )发生催化褪色反应 ,建立了测定这些金属元素的催化分光光度新方法。本文考察了该系列反应的最佳条件、检出限及线性范围 ,反应可直接在水溶液中进行 ,方法简便快速 ,灵敏度高 ,用于贵金属精矿、催化剂等样品中微量铂系元素的测定 ,结果满意。     

微波消化固相萃取光度法测定氰化渣中痕量铂的研究

根据对氨基苯基亚甲基若丹宁(ABR)与铂(的显色反应及C18固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,并结合微波消化样品,建立了一种测定氰化渣中痕量铂的方法。样品用微波密闭消化,在pH 2.5的氯乙酸-氢氧化钠缓冲介质中,乳化剂OP存在下,铂与ABR生成1∶2稳定络合物,该络合物被C18小柱萃取富集,用氮-氮二甲基甲酰胺(DMF)洗脱,富集倍数达50倍,洗脱液定容后用光度法测定,络合物λmax=525 nm,ε=8.48×104。铂质量浓度在0.01~2.0 mg/L内符合比尔定律,方法用于氰化渣中痕量铂的测定     

水溶液氯化法高效溶解铂铑合金

我国工业上主要采用湿法工艺中的王水溶解法回收铂族金属,但由于其具有溶解时间较长、溶解温度较高的缺点,需要对该工艺进一步优化。以铂铑合金粉末(约含铑10%,铂90%)为原料,通过在自制反应釜中向传统王水溶解体系通入氯气来提高王水氧化铂铑合金的能力,并通过加入铁基离子液体富集反应产物PtCl_6~(2-)和RhCl_6~(3-),从而实现铂铑合金的低温快速溶解。考察了盐酸/硝酸体积比、液固比、液氯用量、反应温度、离子液体用量对铂铑合金溶解速率的影响。结果表明,在最佳反应条件下,铂铑合金全溶时间缩短至1.52h;通过对铂铑合金溶解液进行分离提纯后,得到纯度大于99.95%的铂、铑单质,回收率分别为99.2%和98.6%。对传统王水溶解工艺改进后,溶解效率提升了约78.29%,本方法在工业上应用具有很大潜力。     

溴酸钾-溴甲酚紫催化动力学光度法测定痕量铂

在硫酸介质中,痕量铂对溴酸钾氧化溴甲酚紫(BCP)褪色反应有强烈的催化作用,且褪色程度与铂量成线性关系,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铂的新方法。选择了最佳测定条件,实验结果表明,催化反应对铂(和溴甲酚紫为一级反应,反应的表观活化能为217.4 kJ/mol,褪色反应的最大吸收波长为434 nm,方法测定Pt(的线性范围为0.16~4.0μg/L,检出限为2.5×10-11g/mL,大多数常见离子不干扰测定,10倍以上的Ru(,Rh(和Os(对测定有干扰,可在测定前分离除去。方法应用于矿石和药物顺铂中     

对二乙氨基苯基亚甲基若丹宁固相萃取光度法测定氰化渣中铂的研究

根据对二乙氨基苯基亚甲基若丹宁 (DEABR)与铂的显色反应及C18固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取 ,并结合微波溶解样品 ,建立了一种测定氰化渣中铂的方法。氰化渣样品用微波密闭溶解 ,试液中的铂在pH为 2 .0的氯乙酸 -氢氧化钠缓冲介质中、乳化剂 -OP存在下与DEABR生成 2∶1稳定络合物 ;该络合物可被C18固相小柱萃取富集 ,用氮 -氮二甲基甲酰胺 (DMF)洗脱 ,富集倍数可达 5 0倍 ,洗脱液定容后用光度法测定 ;该络合物λmax=5 45nm ,ε =8.85×10 4 L/ (mol·cm) ,铂质量浓度在 0 .0 1～ 2 .0mg/L内符合比尔定律。该方法用于氰化渣中铂的测定 ,结果令人满意。