过渡金属催化C-H键活化策略构建异香豆素衍生物

本文报道了一种新型的钌(Ⅱ)-催化氧化硫内鎓盐的自身偶联/[3+3]环化反应,该方法经由C-H键活化策略简便高效地构建多样性的异香豆素骨架结构。同时我们也对该反应提出了可能的反应历程。     

溴化铁催化下(E)-3-苯乙烯基异香豆素的合成

以CH_2ClCH_2Cl作溶剂,(E)-1,4-二芳基烯炔在FeBr3催化下,可以顺利发生分子内环化反应,得到(E)-3-苯乙烯基异香豆素(2a～2c),产率42%～60%,其产物结构经~1H NMR、~(13)C NMR和GC-MS表征。     

源自微生物次生代谢产物的3,4-二氢异香豆素

结合自己的工作,对分离自真菌、细菌等微生物次生代谢产物的3,4-二氢异香豆素的来源、结构特征、生物活性等方面的研究进展进行了综述,引用文献28篇,涉及26种真菌或细菌的32个3,4-二氢异香豆素类代谢产物。     

异香豆素类衍生物的卤化烷氧基化反应

以N-溴代丁二酰亚胺(NBS)、N-氯代丁二酰亚胺(NCS)分别为溴代、氯代试剂,醇类化合物作为反应原料及溶剂,实现了异香豆素类衍生物3,4-位的卤化烷氧基化反应.室温(25℃)下即可在3,4-位之间发生加成反应,合成具有潜在药理活性的异色满-1-酮类衍生物.对4-溴-3-甲氧基-3-苯基异色满-1-酮(Ⅳa)的合成反...     

微波促进下碘化亚铜催化合成异香豆素的偶联反应

在微波辐射条件下,用CuI催化邻卤代苯甲酸与1,3-二酮类化合物进行偶联反应,合成了7个异香豆素类衍生物,产率为59.5%~81.3%,其结构经1HNMR,13CNMR和MS表征确认。与传统方法比较,具有操作简单、反应时间短的优点。     

磷石膏做水泥缓凝剂的改性工艺探究及其性能影响

本文采用了2种不同的处理方法,包括喷淋-抽滤法和湿拌-抽滤法,且通过实验数据分析得出最佳工艺控制参数,并对其配制的水泥进行了物理性能的检测。结果表明,喷淋-抽滤改性工艺的改性磷石膏强度石灰浆浓度3%、用量200 g、磷石膏铺层4 cm时,磷石膏滤饼各层面p H较均衡,洗涤效果较好;湿拌-抽滤工艺得到的改性磷石膏掺量为3.0%(SO3 1.2)、3.5%(SO3 1.4)时凝结时间较短。     

7-甲基-3,4-二苯基-1H-异香豆素的合成研究

碘苯与苯乙炔经Sonogashira交叉偶联反应合成了二苯乙炔,然后二苯乙炔再与苯甲酸通过[4+2]环化反应合成目标产物7-甲基-3,4-二苯基-1H-异香豆素。反应分两步进行,分别对每一步反应的合成条件进行了优化,产物结构经由NMR分析得以确证,反应收率较高,总产率达到77%,反应条件温和,操作简单而且两步反应的催化体系均可以回收重复使用,反应具有较高的经济性和较好的绿色性。     

国内文献摘要

正改良的一锅法制备3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的方法本发明公开了一种改良的一锅法制备3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的方法,使三氯乙酰氯与丙烯腈在一种惰性有机溶剂中,催化剂铜或亚铜盐存在下回流反应,在气谱检测到丁酰氯含量最高时加入2,2,4-三氯-4-氰基丁酰氯,同时降低温度,进行环合反应2～5h;抽滤,滤液降温,加氢氧化钠溶液进行芳构化反应,降温抽滤得醇钠粗品。     

2,2-二溴-1-苯基乙烯在杂环合成中的应用研究进展

2,2-二溴-1-苯基乙烯是一类重要的有机合成中间体,广泛应用于合成吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并吡喃、喹啉、异香豆素等稠杂环和芳基取代的杂环类化合物。在有关综述的基础上,主要对2013年后该领域的最新研究进展进行综述。该综述主要涉及两类反应:以2,2-二溴-1-苯基乙烯为原料,通过分子内反应构建吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩和苯并硒吩类杂环化合物,以及在苯并呋喃类天然产物合成中的应用进展;基于2,2-二溴-1-苯基乙烯,通过分子间环化合成芳基取代噻吩、芳基取代三唑、呋喃和香豆素等杂环化合物。     

6-氯苯并(噁)唑酮合成新工艺研究

通过选用新的氯化试剂磺酰氯来氯化苯并唑酮的方法来制备6-氯苯并唑酮。选择邻二氯苯作为反应溶剂,在室温下,磺酰氯约1 h滴加完毕,在40~50℃温度下恒温反应3 h后,升温至90℃,恒温反应0.5 h,抽滤、水洗、干燥制得6-氯苯并唑酮,该法所得产品具有较高的纯度和较高的收率(86%)。     

过氧化钨酸-过氧化氢化学聚合法合成掺杂态聚苯胺

在过氧化钨酸-过氧化氢均相催化氧化体系中,在盐酸或对甲基苯磺酸的存在下合成出掺杂态聚苯胺(PANI/HCl和PANI/TSA)。反应终了后,加入碘化钾除去体系中剩余的过氧化氢。产物分离过程中,使用了抽滤法与甲苯-水共沸蒸馏法两种方法。与抽滤法相比,用共沸蒸馏法处理反应后的产物能得到高产率的掺杂态聚苯胺。使用傅立叶红外吸收光谱(FTIR)和紫外-可见光吸收光谱(UV-vis)研究了两种掺杂态聚苯胺的化学构造变化。使用四端子法测定了掺杂态聚苯胺的导电性能,其导电率能达到10-3S/cm数量级。     

一种高纯度高收率胍基乙酸的合成方法

正本发明公开了一种高纯度高收率胍基乙酸的合成方法,该方法包括如下步骤:步(1)在反应容器中加入甘氨酸和溶剂,室温下搅拌至完全溶解,加入液氨调节溶液PH值为10-11;(2)将步骤(1)所得混合液升温至55-60℃后,将50%单氰胺水溶液缓慢滴加到反应容器中,搅拌反应2-4小时,反应完毕后,减压抽滤,用滤液洗涤滤饼,得到胍基乙酸粗品;(3)在另一反应容器中加入步骤(2)所得胍基乙酸粗品     

2-(E)-(取代苯亚甲基)环己酮的合成工艺研究

采用异香兰醛和环己酮为原料,以乙醇为溶剂,在哌啶催化作用下羟醛缩合合成了姜黄素类抗癌药物重要中间体2-(E)-(3-羟基-4-甲氧基苯亚甲基)环己酮,通过1H NMR对产品的结构进行确证。并对反应条件进行了优化,优化条件为n(异香兰醛)∶n(环己酮)=1∶3,催化剂为哌啶,且质量为环己酮质量的20%,常压下70℃混合反应,反应结束后通过干法柱层析纯化,2-(E)-(3-羟基-4-甲氧基苯亚甲基)环己酮的反应收率达60.5%。通过扩展实验可知同样适用于香兰醛、3,4,5-三甲氧基苯甲醛等芳醛。     

4-(5-甲酰基-2-甲氧基苯氧基)苯甲酸甲酯化合物的合成

4-(5-甲酰基-2-甲氧基苯氧基)苯甲酸甲酯是活性天然产物双联苄全合成的重要中间体,本研究以对溴苯甲酸甲酯和异香兰素为原料,经过缩合反应生成标题化合物,并考查了催化剂、缩合剂、混合缩合剂的比例和反应时间等实验条件对反应产率的影响.结果表明,当催化剂为氧化铜,缩合剂为混合碳酸钙和碳酸钾时,反应产率较理想,其最佳投料比例为n(异香兰素):n(对溴苯甲酸甲酯):n(碳酸钙):n(碳酸钾):n(氧化铜)=1:1.05:0.4:1.6:0.3,反应时间为16 h.     

一种2-甲基-4-溴吡啶的制备方法

正本发明属于有机合成领域,具体涉及一种2-甲基-4-溴吡啶的制备方法,包括如下步骤:(1)丙二酸二乙酯和碱金属反应生成盐,再滴加2-氯-4-硝基吡啶的甲苯溶液进行缩合反应,之后在酸性条件下脱羧得2-甲基-4硝基吡啶;(2)2-甲基-4-硝基吡啶在Pd/C催化下,甲醇作溶剂,加氢还原,抽滤,滤液浓缩,得2-甲基-4-氨基吡啶;(3)2-甲基-4-氨     

龙脑樟叶脱脑油成分分析

对用挥发油提取器提取得到的龙脑樟叶油进行真空抽滤,获得其脱脑油,再利用气相色谱-质谱联用仪和气相色谱仪对晶体及脱脑油进行了定性和定量分析。试验结果表明,真空抽滤是纯化龙脑樟叶油的可用方法之一;脱脑油中单萜类物质占总量的85.467%(相对质量分数),主要成分为为龙脑(23.813%)、D-苧烯(15.627%)、α-蒎烯(12.593%)、莰烯(6.309%)、β-月桂烯(6.213%)、乙酸龙脑酯(6.153%)和β-蒎烯(4.336%)等,可通过分馏对其加以利用。     

4-甲氧基-3-(3-吗啉-4-基丙氧基)苯甲腈的合成工艺

以异香兰素和盐酸羟胺为起始原料,脱水得到3-羟基-4-甲氧基苯腈;再与N-(3-氯丙基)吗啉经烷基化反应制得4-甲氧基-3-(3-吗啉-4-基丙氧基)苯甲腈。产物结构经IR和NMR表征。经单因素实验,确定合成3-羟基-4-甲氧基苯腈的最优条件为n(异香兰素)∶n(盐酸羟胺)=1∶2,乙腈为溶剂,反应温度为72℃,反应时间6 h,收率为96%;确定合成4-甲氧基-3-(3-吗啉-4-基丙氧基)苯甲腈的最优条件为n(3-羟基-4-甲氧基苯腈)∶n[N-(3-氯丙基)吗啉]=1.0∶1.1,乙腈为溶剂,回流反应6 h,收率为96%。经过两步优化,高产率获得目标化合物,后处理简单,更适合工业化生产。     

苯噻草胺的三废治理

针对苯噻草胺生产过程中产生的有害废气(二巯基苯并噻唑和光气化反应生成α-氯苯并噻唑和氯化氢)和废液(合成酰化物水洗产生的和合成苯噻草胺水洗抽滤过程产生的),采用合理的工业治理方法,使其达到国家排放标准,并且使治理的废水可回收再用,从而达到保护环境的目的。     

上海欣鑫化工有限公司开发出聚丙烯成核剂制备新工艺

<正>上海欣鑫化工有限公司开发出一种聚丙烯成核剂制备新工艺。它是将2,4-二叔丁基苯酚和水混合,加入十二烷基硫酸钠和浓硫酸,通入氮气,水浴加热到68～80 ℃并恒温,边搅拌边滴加甲醛,滴加完成后继续恒温反应1 h;反应结束后,抽滤,洗涤,真空干燥,得到白色粉末;将白色粉末溶于环己烷中,并加入亚硫酸氢钠和氢氧化钠,回流加热2～3 h,然后冷却至室温,缓慢滴加氧氯化磷,搅拌反应4 h,用碱调节pH值至12,搅拌反应1～2 h,抽滤得到粗产品,洗涤     

一锅法制备1-吡啶基-3-哌啶-4-甲酸的合成研究

N杂环类分子是一类重要的医药切块分子,多用作多肽类医药分子的合成原料中间体。报道了一种N杂环类分子1-吡啶基-3-哌啶-4-甲酸新的合成方法。高压反应釜依次加入3-溴吡啶、4-哌啶甲酸乙酯、碳酸钾、N-甲基吡咯烷酮,反应釜密封好,升温至180℃,压力保持0.5MPa,液质监测反应,反应72 h,原料反应完毕。将反应体系冷却至室温后抽滤,滤饼用甲醇打浆后再次抽滤,将滤液浓缩后再甲醇重结晶得黄色粉末,产率最高可达46%。该合成方法,碱性高压条件,一锅法得到目标化合物,极大地降低了工业成本,且后处理方法简单且收率高,具有工业化生产前景。