从C4烯烃/烷烃混合气体中分离高纯度1-丁烯

<正>韩国能源研究院和SK能源公司公开一种混合工艺,包括吸附过程和蒸馏过程,用来从1-丁烯、反-2-丁烯、顺-2-丁烯、正丁烷和异丁烷等的C4烃混合气体中分离1-丁烯(CN101657396,2010.2.24)。上述混合工艺包括将气体C4混合物导入装有选择性吸附烯烃的吸附剂的吸附塔,     

净化醋酸和丙烯酸的方法

正披露的本发明涉及到净化醋酸的方法,该方法包括:(1)部分氧化反应产生粗产品混合物,粗产品混合物含有丙烯酸和醋酸;(2)采用高沸点溶剂蒸馏粗产品混合物净化丙烯酸;和(3)使用低沸点溶剂蒸馏粗产品混合物净化醋酸。US2016075630(A1)-2016-03-17     

异戊二烯与氯化氢控制加成合成1-氯-3-甲基-2-丁烯

文中应用CuCl和醋酸组成的催化剂考察了异戊二烯与HCl控制加成生成1-氯-3-甲基-2-丁烯的影响因素,确定了采用L16(45)正交试验表的试验方案,通过正交试验得到的最佳工艺条件为:醋酸0.5 mL、CuCl 0.10 g、无溶剂、10℃下进行反应,5 mL异戊二烯在该条件下反应4 h,异戊二烯的转化率和1-氯-3-甲基-2-丁烯的选择性分别为93.32%和85.83%。该反应过程可能有烯丙基化合物生成,控制该化合物的生成方向是获得1-氯-3-甲基-2-丁烯较高选择性的关键。同时也发现,反应开始时HCl的通入速度低于2 mL/min,可以减少二氯产物的生成;当异戊二烯转化率接近90%时,应停止通HCl,并用氮气置换,可以提高1-氯-3-甲基-2-丁烯的选择性。     

4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛合成新工艺

研究了异戊二烯经与次氯酸加成、乙酸酐酯化和氧化三步反应合成4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的新工艺,总收率达到65%。用CO2控制异戊二烯-氯碱溶液体系的PH值,在加成反应温度0~5℃,反应时间5~6h时,1-氯-2-甲基-3-丁烯-2-醇和4-氯-3-甲基-2-丁烯-1-醇的总收率为72%;所得加成产物与乙酸酐酯化反应,1,2位酯化产物发生烯丙基重排,生成1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯。通过研究采用负载了高碘酸的离子交换树脂作催化剂,先期室温后期升温的反应工艺,使反应时间由原来24h缩短至5h, 收率也提高到95%;再以TEMPO作催化剂,酯化产物1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯氧化成为4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛,收率达97%。     

磷钨酸催化混合C4合成醋酸仲丁酯

为了充分利用C4资源,以磷钨酸为催化剂,研究了混合C4(含1-丁烯、正丁烷、异丁烷)和冰醋酸合成醋酸仲丁酯的反应。考察了反应时间、反应温度、反应压力、催化剂用量、烯酸摩尔比对醋酸转化率的影响。结果表明,最佳合成工艺条件为:反应时间7h,反应温度170℃,反应压力5.3MPa,w(催化剂)=22.9%(相对于酸质量),n(1-丁烯)∶n(醋酸)=3.5∶1;在该条件下,醋酸转化率为91.4%,酯化选择性为90%。     

二氯海因在1-氯-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯制备中的应用

异戊二烯进行氯醇化反应,得到卜氯-2-羟基-2-甲基-3-丁烯和1-氯-2-甲基-4-羟基-2-丁烯,此反应混合物在酸催化下与乙酸酐反应得1-氯-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯.氯醇化反应在由1,3-二氯5,5-二甲基海因和水形成的体系下进行,收率91.5%,产品含量93.5%.     

国外专利文献

2-甲基-1，5-戊二胺生产3-氰基吡啶的过程；在乙烷氧化中的催化剂组分；在对苯二甲酸生产中醋酸回收的系统和方法；生产醋酸或醋酸和醋酸乙酯的催化剂和过程；由脂肪醇（甲醇）制备菝酸（醋酸）的过程；生产4，4，4-三氟-3-羟基丁酸衍生物的过程；生产醋酸C4-酯的过程     

绿色有机电致发光材料C545T合成工艺研究

研究了绿色有机电致发光材料C545T的合成工艺。以价格较便宜的1-溴-3-甲基-2-丁烯代替1-氯-3-甲基-2-丁烯,降低了原料价格,提高了产品收率;其次,中间体2-苯并噻唑乙酸乙酯的合成采用微波法代替传统的加热反应法,缩短了反应时间,提高了产品收率;另外,最后一步的Knovenagel反应采用有机碱哌啶作催化剂,也缩短了反应时间,提高了产品收率。该合成工艺生产周期短,反应条件温和,纯化过程简单,合成成本低,六步合成总收率达8.2%,产品纯度达99.9%。     

铌酸催化混合C4合成醋酸仲丁酯

采用铌酸为催化剂,冰醋酸(HAc)和含有1-丁烯的混合C4为原料合成醋酸仲丁酯。探讨原料配比、催化剂用量、反应压力、反应时间以及反应温度等因素对醋酸转化率的影响。结果表明,该反应在反应进料中1-丁烯与冰醋酸摩尔比为4.0∶1,铌酸用量为醋酸质量的10%,反应温度为160℃、反应压力为5.0 MPa的条件下反应8 h,醋酸的转化率可达86.5%,酯化选择性为91.2%。     

醋酸生产方法

正本发明提供了高效地除去乙醛,并稳定地制造高纯度醋酸的方法。醋酸的制造过程包括以下步骤:在金属催化剂,卤化物盐和甲基碘的存在下,甲醇和一氧化碳反应的步骤;将反应混合物连续供给至闪蒸器,分离成含有醋酸及甲基碘的低沸点组分(2A)和含有金属催化剂及卤化物盐的高沸点组分(2B)的步骤;     

E-4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的合成研究

根据Kornblum反应,采用二甲基亚砜(DMSO)氧化E-1-乙酰氧基-4-氯-3-甲基-2-丁烯(ACMB)合成E-4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛(AMBA)。在实验过程中,采用气相色谱跟踪,研究了反应时问、反应温度和催化剂用量等因素对主副产物收率的影响并确定了较佳反应条件;反应时间24h,反应温度80℃,原料缓慢滴加,KH2PO4：K2HPO4：ACMB=0．14：1．27：1(摩尔比),催化剂用量与原料ACMB比为0．12：1(摩尔比)。同时,对从未报道过的副产物E-1-乙酰氧基-4-甲巯基-3-甲基-2-丁烯(AMMB)进行了结构鉴定,并推测了其形成机理。     

从甲醇和醋酸生产丙烯酸的方法

正本发明涉及到从甲醇和醋酸生产丙烯酸的过程,其中在反应区A,甲醇在非均相催化剂气相反应中部分氧化成甲醛,由此得到的产品气体混合物A和醋酸源用于制备含有醋酸和甲醛,并且醋酸相对甲醛过量的反应气体输入混合物B;在反应区B,反应气体混合物B中的甲醛和醋酸,在非均相催化剂下进行羟醛缩合反应生成丙烯酸,未反应醋酸与丙烯酸目标产物一起存在于产品气体混合物B中,     

3-甲基-2-丁烯酸的合成研究

以廉价的2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料,经迈耶-舒斯特重排反应得到3-甲基-2-丁烯醛,再经空气氧化制得标题化合物。对重排反应条件和氧化反应条件等工艺条件进行了详细研究。结果表明,以液体石蜡为溶剂,115～125℃催化重排反应3 h,处理后可得含量为98%的3-甲基-2-丁烯醛,收率85%以上;3-甲基-2-丁烯醛以微量氯化亚铜为催化剂,35℃以下通空气氧化,得到含量为97.5%的3-甲基-2-丁烯酸,收率90%以上。该方法原料廉价易得,工艺路线短,收率较高,对环境友好,是一种有前途的方法。     

空气氧化对氯甲苯制备对氯苯甲醛

以醋酸为溶剂 ,Co/Mn/Br混合物作催化剂 ,常压下空气直接氧化对氯甲苯制对氯苯甲醛 ,在反应温度 80°C,反应时间 5 h,催化剂质量分数占 3 %,空气流量 1 .0 L/min,底物对氯甲苯体积分数为 2 0 %时 ,对氯苯甲醛选择性达 6 0 %,实际收率 2 0 %,产品纯度 99%以上。     

国外专利文献

从醋酸甲酯中回收醋酸;取代的2-肼基喹啉的合成;甲苯和醋酸乙酯的反应;羰基化反应混合物中的醋酸的精制;醇和醋酸乙烯的乙酰化作用;添加Mo的VPO催化剂对乙烷部分氧化的影响     

3-(5,5-二甲基-1,3-二(口恶)烷-2-基)-2-丁烯醛合成研究

以4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛为原料,经醛基保护、酯交换、氧化合成3-(5,5-二甲基-1,3-二(口恶)烷-2-基)-2-丁烯醛.首次采用氯化亚铜协同TEMPO催化氧化2-(3-羟基-1-甲基-1-丙烯基)-5,5-二(口恶)甲基-1,3-二(口恶)烷,合成3-(5,5-二甲基-1,3-二(口恶)烷-2-基)-2-丁烯醛.初步研究了催化氧化反应机理,指明了催化氧化反应研究的方向.氯化亚铜协同TEMPO催化氧化α-烯醇合成α-烯醛,对于现代类胡萝卜素类药物和其他新药开发研究具有重要意义.     

2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)氧化吡啶的合成研究

以 2 ,3-二甲基 - 4-硝基氧化吡啶和三氟乙醇为原料 ,在碱性催化剂存在下合成 2 ,3-二甲基 -4- ( 2 ,2 ,2 -三氟乙氧基 ) -氧化吡啶的新工艺 ,获得最佳反应条件为 :2 ,3-二甲基 - 4-硝基氧化吡啶与三氟乙醇的摩尔比为 1∶ 9.47,溶剂为三氟乙醇 ;反应温度控制在 80～ 85°C,反应时间 1 1～ 1 3h,产率 89.2 %。     

丁烯法合成醋酸仲丁酯催化剂及生产工艺探讨

筛选适合丁烯法合成醋酸仲丁酯反应的树脂催化剂,确定适合醋酸仲丁酯反应的工艺条件,介绍工业装置中不同工艺的差别和A、B、C三套工业装置的实际运行情况,指出醋酸仲丁酯行业的发展方向。结果表明,采用丹东明珠特种树脂有限公司生产的大孔磺酸型树脂A为催化剂,较佳的工艺条件为:空速1.0 h~(-1),压力1.5 MPa,酸烯物质的量比2∶1~3∶1,反应温度(70~90)℃。工业装置运行数据表明,在反应器数量相同、催化剂装填量和丁烯组成基本相似情况下,使用两种不同树脂催化剂,反应初期的反应温度降低,丁烯总转化率提高。使用两种不同树脂催化剂有利于降低装置能耗和提高单位产品产量。     

Re含量对Re-Mo催化剂上丁烯自歧化反应的影响

采用等体积浸渍法制备了3%MoO3-x%Re2O7/γ-Al2O3(负载量均为质量分数,下同)双金属催化剂(x=0¹),以混合丁烯〔n(1-丁烯)/n(2-丁烯)=3〕为原料,在固定床反应器上考察了不同Re含量对Re-Mo双金属催化剂在丁烯自歧化反应中的催化性能,并采用XRD、NH3-TPD、H2-TPR和N2物理吸附对催化剂进行了表征。结果表明,与3%MoO3/γ-Al2O3催化剂相比,双金属催化剂增加了催化剂的酸量,抑制了在反应初期的"诱导期",提高了催化剂在丁烯自歧化反应中的活性和稳定性。在80℃、1.0 MPa、混合丁烯WHSV=1.2 h-1的条件下,3%MoO3-1%Re2O7/Al2O3催化剂(Re2O7负载量1%,MoO3负载量3%)上丁烯自歧化反应在70 h内可维持60%以上的丁烯转化率和约25%的丙烯收率。     

钯催化一锅法合成2-(3,3-二甲基)丁炔基苯并呋喃的研究

在三乙胺与四氢呋喃混合溶剂中,邻乙炔基苯酚与(E)-1,2-二碘-3,3-二甲基-1-丁烯在醋酸钯及碘化亚铜的作用下,在氩气保护下,首先在室温下反应15 h,然后在100°C下再反应13 h,一锅法合成2-(3,3-二甲基)丁炔基苯并呋喃,该方法操作简便,反应产率较好,产物结构经由NMR和MS确证。