硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究Ⅰ载体硅胶的宏观形态及热活化的影响

聚烯烃催化剂载体粒子的宏观形态在聚合过程中控制着聚合物产品粒子的宏观形态，并影响聚合催化剂的催化性能和聚合物产品性能。本文通过对催化剂载体Ｔ－１型硅胶宏观形态及其受热活化影响的研究，发现了活化过程中硅胶粒子存在着破碎和聚结现象。破碎粒子主要是粒径８０μｍ以上的大粒子，聚结粒子主要是１０μｍ以下的小粒子。还阐明了硅胶活化过程中，粒子的破碎、聚结以及硅胶粒子的流动分散性能、粒径分布、平均粒径、比表面积、孔体积、孔径的变化机制和规律     

硅胶负载型聚烯烃催化剂的研究Ⅱ用显微摄影法研究载体硅胶的表观形态

在烯烃聚合过程中，催化剂载体粒子的表观形态控制着聚合物产品粒子的表观形态。本文用显微摄影的方法对催化剂载体硅胶的表观形态及其受热活化影响进行了研究。研究发现：随着硅胶粒径的增大，载体硅胶粒子的表观球形规整度逐渐下降，９０μｍ以上的大粒子和５μｍ以下的小粒子的增加均会使硅胶的整体表观形态变差，而且活化过程中存在硅胶大粒子的破碎、小粒子的聚结现象以及达到一定活化高温时由于破碎和聚结都急剧加速而使硅胶粒子表观形态恶化。     

兰州石化研究院开发载体硅胶替代进口

由中国石油兰州石化研究院自主研发的LSG-1载体硅胶，日前，在辽宁营口向阳催化剂公司顺利通过了在工业级催化剂制备装置上的应用试验。试验结果表明，规模化LSG-1载体硅胶产品与国外同类产品的各项指标相近。聚合评价结果认为，LSG-1载体硅胶与国外同类产品性能相当，尤其在聚合物粒子形态分布指标上远优于国外同类产品，完全可以取代进口产品。目前，载体硅胶主要应用于UCC工艺（或Univation工艺）的气相乙烯聚合生产线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯装置及茂金属催化剂基聚烯烃工业装置。国内引进的所有气相聚乙烯Unipol装置所用硅胶全部依赖进口。     

聚烯烃催化剂载体硅胶活化条件的研究

研究了不同活化条件对聚烯烃催化剂载体硅胶的灼烧失重、丧州形态、孔容以及催化剂的活性、聚合物形态的影响：实验结果表明：对聚烯烃催化剂绒体硅胶衷表面特性的调控可通过改变热活化条件实现；热活化条件的选择直接影响载体硅胶所制备催化剂的性能能及生成的聚合物形态；载体硅胶热活化时，发生孔容变的起始温度为600℃；聚烯烃催化刹载体硅胶的最佳热活化条件是200℃（1h）→400℃（1h）→600（2h）和200℃（211）→600℃（411）的梯度温度下的二次活化。     

硅胶载体镁-钛催化剂乙烯聚合性能研究

研究了硅胶载体镁-钛催化剂的制备方法以及制备过程中影响聚合性能的关键因素,研究表明采用新生态氯化镁-硅胶复合载体,用醇类化合物和氯化烷基铝进行改性的工艺路线制得的催化剂具有高的催化效率和优良的氢调能力,确定了n(醇)∶n(镁)=2.0~2.3和n(铝)∶n(镁)=1.50~1.83时催化剂具有最好的聚合性能,以及采用升温程序2煅烧活化的硅胶载体制得的催化剂颗粒形态最好。研究还表明在不改变催化剂关键配方的情况下,可以通过调整硅胶载体的煅烧活化温度和镁-钛催化剂中的钛/镁质量分数比来实现对催化剂聚合动力学行为的调控。     

干燥温度对聚烯烃催化剂用硅胶载体性能的影响

聚烯烃催化剂用硅胶载体在中试生产过程中,采用喷雾干燥机进行干燥。考察喷雾干燥机入口温度对硅胶微观形态及物性的影响;通过负载聚合评价试验,考察不同干燥温度下硅胶负载催化剂聚合性能的影响。实验结果表明:当喷雾干燥机入口温度达到460℃时,硅胶的表面微观形态与进口硅胶表面微观形态基本一致(采用SEM表征),比表面积与进口硅胶相当,总孔容及平均孔径略大于进口硅胶;采用硅胶负载的催化剂,其活性略高于进口催化剂,聚合物颗粒形态较好。     

Cp2TiCl2/坡缕石黏土负载型催化剂催化乙烯聚合的特性

利用浸渍法制备了两种二氯二茂钛（Cp₂TiCl₂）/坡缕石黏土负载型催化剂Cat-A 和Cat-B,并进行了乙烯淤浆聚合评价。对热活化黏土进行表征的结果表明,坡缕石黏土在热活化过程中由于配位结晶水的脱除表面主要由Lewis酸性位占据。黏土载体所具有的表面酸性使其具有完全不同于硅胶载体的负载茂金属催化剂聚合行为。在相同的聚合条件下,直接负载型催化剂的活性高于载体化学修饰型催化剂,甚至高于均相Cp₂TiCl₂催化剂。直接负载催化剂所得聚合产物的分子量和熔点低于载体化学修饰催化剂,且其产物性质受温度影响更为显著。以硅胶负载型茂金属催化剂作为对比,分析了表面具有较强Lewis酸性的载体活性中心性质,以此解释了直接负载型催化剂的乙烯聚合特性。对直接负载型催化剂不同时间段的聚合产物形态进行了扫描电镜观察,发现最终聚合产物中聚合物“纤维”和“纤维”聚集体形态的形成,并进一步分析了聚合物形态演化过程的特点。     

球形MgCl_2载体催化剂催化乙烯聚合

制备和分析了不同粒径催化剂及其催化聚合物,研究了球形MgCl_2载体催化剂在乙烯聚合过程中的催化性能和动力学行为。结果表明:大颗粒催化剂的聚合过程中明显存在传热和传质阻力;一定的预聚合可以改善聚合物的形态和堆密度。     

不同制备工艺对催化剂载体硅胶的性能影响

溶胶-凝胶法是制备载体硅胶的主要工艺,考察一次溶胶-凝胶与多次溶胶-凝胶工艺对载体硅胶表面形态、孔结构、以及所负载催化剂性能的影响。实验结果表明:采用多次溶胶-凝胶工艺可获得多峰孔分布的孔结构,所负载的催化剂活性高,获得聚合物粒子形态好。     

丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂预聚合的研究进展北大核心

综述了丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂预聚合的研究进展,包括预聚合对催化剂的影响、预聚合方法及其应用。预聚合可以提高催化剂活性、改善聚合物的颗粒形态、影响聚合动力学行为。现有研究已经开发了不同的预聚合方法,进一步改善了催化剂和聚合物的颗粒形态,提高了聚合物的性能。经过预聚合制备的预聚合催化剂,适用于无预聚合操作单元的气相丙烯聚合工艺,不仅能有效解决聚合物中细粉含量高、聚合物结块等问题,还能获得具有高性能、高附加值的聚丙烯产品。     

聚烯烃用催化剂市场动态

聚合物生产过程中所使用的工艺技术及催化剂对产品的最终性能起着至关重要的作用，其中催化剂在很大程度上影响着聚合物的微观结构和宏观结构，并最终决定了聚合物在特定用途中的性能。     

球形氯化镁载体制备技术进展

球形氯化镁载体是氯化镁基齐格勒-纳塔催化剂的一种高效载体,尤其适用于丙烯聚合催化剂的制备,对于催化剂及聚合物的形态和性能有重要影响。球形氯化镁载体制备技术是此类催化剂开发过程中的核心技术之一。本文论述了氯化镁作为催化剂载体的优势,分析了研磨活化和化学活化对氯化镁性能的影响,并详细介绍了高速搅拌法、细管挤出法、喷雾成型法、剪切乳化法和超重力法等球形氯化镁载体制备技术的特点,指出在氯化镁载体制备过程中的关键控制因素是对乳液混合过程的强化,良好的乳液混合是制备形貌规整、粒径分布窄的氯化镁球形载体的先决条件。     

高效MgCl2/SiO2复合载体型聚乙烯催化剂的研究

采用相同的工艺制备了两种不同的MgCl2/SiO2复合载体型Ziegler-Natta催化剂,考察了SiO2粒径对催化剂的形态结构及其催化乙烯聚合性能的影响,并利用BET测试仪和扫描电子显微镜(SEM)等对催化剂的形态和物性进行了表征。结果表明:加入小颗粒SiO2可以改善催化剂的颗粒形态和均匀程度,而且小颗粒SiO2制备的复合载体催化剂不仅具有较高的催化剂活性,还可使聚合产品的颗粒变得均匀,提高聚合物的堆密度,降低细粉含量,增强氢调敏感性。     

非均相氧化铬PE催化剂的研究进展

非均相氧化铬催化剂的聚合机理包括Cr6+还原为Cr2+形成活性中心的过程、链引发的单活性中心机理、链增长的Cossee机理、通过B-H消除的链终止机理.硅胶、磷酸铝等载体的改性影响催化剂活性和聚合物性质:氧化铬催化剂的负载和活化过程,氟、钛、磷、卤代烃等改性剂对氧化铬催化剂性能有重要的影响,铬系催化剂与其他催化剂复配使...     

有机载体负载茂金属催化剂研究进展

综述了近年来天然高分子、聚合物等有机载体用于负载茂金属催化剂的研究现状,评述了有机载体型茂金属催化剂的特点、负载方式、负载化对催化烯烃聚合性能和聚合物性能的影响。分析表明,进一步提高有机载体型茂金属催化剂的活性、改善有机载体的形态和结构仍是值得探索的课题。     

硅胶负载的铬系催化剂研究进展

聚烯烃材料的发展与其催化剂的进步密不可分,硅胶常作为烯烃聚合的催化剂载体,通过改变其物性指标和活化条件可以控制催化剂的性能和聚乙烯的相对分子质量.综述了硅胶负载的铬系聚乙烯催化剂在国内外的研究进展,包括硅胶载体的预处理方法,硅胶负载的氧化铬催化剂、有机铬催化剂、添加过渡金属化合物的铬系催化剂的制备工艺和催化性能.对比了氧化铬催化剂与有机铬催化剂在催化机理上的差异.预测了硅胶负载的铬系催化剂今后的研究方向.     

硅胶负载型乙烯聚合铬系催化剂研究进展

硅胶负载型乙烯聚合铬系催化剂具有原材料简单、实验方法便捷等优点因此成为当今乙烯聚合铬系催化剂研究的热点,其制备的聚合物分子量分布较宽,而聚烯烃的相对分子质量对其物理性能影响较大。综述了硅胶活化处理条件对催化乙烯聚合反应活性的影响,同时还阐述了硅胶表面改性乙烯聚合铬系催化剂的研究进展,并对硅胶负载型乙烯聚合铬系催化剂的发展前景进行了展望。     

多孔聚合物微球载体催化剂催化乙烯聚合研究

采用两步种子溶胀聚合制备了含有氰基官能团的多孔聚合物微球载体,经化学法修饰后再负载四氯化钛,制备了聚合物微球载体负载的Ziegler-Natta催化剂,研究了多孔聚合物微球载体催化剂催化乙烯聚合。结果表明:多孔聚合物微球载体颗粒规整、均一,催化剂形态良好,复制了载体的形貌;多孔聚合物微球载体催化剂催化乙烯聚合最高活性为45.0kg,聚合产物颗粒形态较规整,堆积密度可达0.33g/cm3,得到的聚乙烯为超高分子量聚乙烯,相对分子质量最高为4.8×106。     

铬系催化剂的制备与分析监控

对铬系催化剂的制备实施化验分析监控，对催化剂性能进行测试及评价，从中发现工艺条件(聚合温度、催化剂浓度及乙烯中杂质)对催化剂活性的影响关系，并且对预聚合及聚合等工艺的各个环节实藏化验分析监控、对影响聚合物性能的主要因素进行了分析，找出催化剂反应性能与产品性能的关系：     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究：Ⅴ 化学活化对催化剂 …

用ＸＲＤ手段对硅胶负载型气相聚乙烯催化剂的相结构受化学尖化的影响进行了研究，在一定范围内三乙基铝的加入量对热活化硅胶载体相结构影响很小，所制备的催化剂仍为非晶型，当三乙基铝的加入量超过脱除热活化硅胶表面剩余羟基所需量较大时，催化剂表面会形成微量的络合结晶物，这些微晶结晶物使催化剂的聚合效率明显降低。