Na^＋和Ti^4＋对CaO—Al2O3—SiO2系玻璃结构和晶化的影响

使用ＲＡＭＡＮ光谱和ＤＴＡ方法研究了含少量Ｎａ＋和Ｔｉ４＋的ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２系玻璃，发现在纯ＣＡＳ系玻璃（Ｃａ／Ａｌ≥１／２，Ａｌ／Ｓｉ≤１）中，Ａｌ３＋仅有一部分进入玻璃网络，少量Ｎａ＋的引入，有助于Ａｌ３＋进一步进入玻璃网络中，Ｎａ＋起了间接补强玻璃网络的作用，Ｎａ＋和Ｃａ２＋离子对Ａｌ３＋进入玻璃网络结构程度的影响可认为是Ｎａ＋和Ｃａ２＋离子分别以［ＡｌＯ４］Ｎａ和［ＡｌＯ４］Ｃａ［ＡｌＯ４］基团的形式进入玻璃网络中，由于结合几率和体积效应，使［ＡｌＯ４］Ｎａ较［ＡｌＯ４］Ｃａ［ＡｌＯ４］更易进入玻璃网络中。Ｔｉ４＋以［ＴｉＯ４］的形式进入玻璃网络，它对Ａｌ３＋是否能进入玻璃网络无明显影响。Ｎａ＋和Ｔｉ４＋的单独引入，均能使玻璃网络的聚合程度增强，析晶活化能提高；而当Ｎａ＋和Ｔｉ４＋同时引入时，玻璃网络聚合程度和纯ＣＡＳ系玻璃相差不大，析晶活化能有所降低。少量Ｎａ＋的引入，不会影响析出主晶相的种类和数量，而Ｔｉ４＋的引入，则会影响到所析出主晶相的种类和数量。     

在H2SO4—HOAc水溶液体系中咔唑3—位偶合的动力学特征

本文研究了Ｈ２ＳＯ４－ＨＯＡｃ中咔唑化合物３－位上与芳胺重氮盐偶合的反应级数，讨论了该反应有关ｔ，ＣＢＯ，ＸＢ的一些动力学特征。实验结果证明，该偶合反应为典型的二级反应，２２．５℃和４０℃时的反应速率常数分别为０．４６４３（ｍｏｌ／ｌ）＾－１ｈｒ＾－１和２．８３３０（ｍｏｌ／ｌ）＾－１ｈｒ＾－１；提高反应秀初始浓度及反应温度有利于反应的进行。     

氨碱法蒸馏废液除钙制淡盐水制碱试验

本文阐述用该厂４０余年积存的高盐烧碱渣中的Ｎａ２ＣＯ３、Ｎａ２ＳＯ４与氨碱法的蒸氨废液中的Ｃ２＋ａ反应，控制适宜的兑合比，生成ＣａＳＯ４、ＣａＣＯ３沉淀，以除去清废液中的Ｃ２＋ａ、Ｎ＋ａ、与ＣａＣｌ２中的Ｃｌ－生成ＮａＣｌ，制备成ＮａＣｌ１７０～１９０ｇ／ｌ、ＳＯ２－４２．４ｇ／ｌ的淡盐水，通过补盐至饱和、精制，进入氨碱生产系统。目前该厂４０ｋｔ／ａ纯碱已减少１／３的废液排放，减轻了对黄河的污染，减少４０％的用盐量。本文还探讨了氨碱法最大的母液回收量及消除废液排放的措施     

用电势法测定混合电解质溶液中各个组分的活度系数

本文用无液接电势电池：Ｎａ－ＩＳＥ（或Ｋ－ＩＳＥ）｜（ＮａＣｌ（ｍＡ），ＫＣｌ（ｍＢ），Ｈ２Ｏ｜Ｃｌ－ＩＳＥ同时测定了２９８．１５Ｋ，溶液离子强度Ｉ：０．１、０．５、１．０、１．５、２．０和２．５ｍｏｌ／ｋｇ时，钠电极与氯电极组成的电池和钾电极与氯电极组成的电池的可逆电势值，根据Ｎｅｒｎｓｔ方程分别求出ＮａＣｌ－ＫＣｌ－Ｈ２Ｏ体系中，ＮａＣｌ和ＫＣｌ的平均活度系数。用Ｐｉｔｚｅｒ方程拟合两套实验数据，求出两套基本一致的Ｐｉｔｚｅｒ混合参数θＮａ－Ｋ和。将混合参数代回Ｐｉｔｚｅｒ方程，分别求出另一组分的平均活度系数，计算值与实验值比较，标准偏差分别为：０．００８１（ＮａＣｌ）和０．００７３（ＫＣｌ）。     

合成2,6-二甲基苯胺的催化剂及工艺条件研究

通过实验筛选出该反应的催化剂为Ｖ２Ｏ５ － Ｃｒ２Ｏ３ － Ａｌ２Ｏ３ ,确定了浸渍法制备的浸渍液质量分数为１３－２％ ,催化剂中主催化剂Ｖ２Ｏ５ 的最佳质量分数为１０ ％ ,最佳改性金属氧化物为Ｃｒ２Ｏ３及最适宜比例为ｎ（Ｖ２Ｏ５）∶ｎ（Ｃｒ２Ｏ３） ＝１０∶１ 。通过工艺条件考察,筛选出最佳工艺条件为：反应温度３７０ ℃,原料配比ｎ（Ｃ７Ｈ７ＮＨ２）∶ｎ（ＣＨ３ＯＨ）∶ｎ（Ｈ２Ｏ）＝ １∶３∶１,液时空速０－５／ｈ,原料中加入水可明显提高目的产物选择性。反应转化率为７４－２９ ％ ,目的产物选择性为５１－２４ ％ 。     

TiC—Al2O3复合材料的自蔓延高温合成和致密化

以ＴｉＯ２，Ａｌ和Ｃ三种粉末为原料，采用自蔓延高温合成和加压的方法制备了ＴｉＣ－Ａｌ２Ｏ３复合材料。在１ＧＰａ压力下，可使样品达到理论密度的９５％。对未反应样品燃烧前在真空状态下预热脱气，则密度可达９８％。为避免样品开裂，必须控制冷却速度。对合成产品进行Ｘ射线分析，表明从ＴｉＯ２，Ａｌ，和Ｃ三种粉末原料制备密实的ＴｉＣ－Ａｌ２Ｏ３复合材料是可能的。     

CaSO4—Na2SO4—NaCl—H2O四元体系相平衡数据的热力学关联

测定了３５℃时ＣａＳＯ４－Ｎａ２ＳＯ４－ＮａＣｌ－Ｈ２Ｏ四元体系相平衡数据，并应用Ｐｉｔｚｅｒ电解质溶液理论计算了该体系的相平衡数据，计算值与实验值吻合较好。     

Na2O对Na2O—CaO—P2O5玻璃水解性的影响

本文研究了Ｎａ２Ｏ对Ｎａ２Ｏ－ＣａＯ－Ｐ２Ｏ５玻璃结构和水解性的作用,讨论了玻璃结构与Ｎａ２Ｏ含量及水解性的关系,结果表明,在Ｎａ２Ｏ／ＣａＯ≤１时,随着Ｎａ２Ｏ含量增加,水解率下降;在Ｎａ２Ｏ／ＣａＯ≥１时,随着Ｎａ２Ｏ含量增加,水解率上升,本研究对设计可控解的生物玻璃有指导意义。     

四羰基钴钠的合成及红外光谱研究

在常温常压下，用Ｎａ２Ｓ２Ｏ３／Ｆｅ－Ｍｎ粉为联合活化剂，将一氧化碳通入ＣｏＣｌ２／ＣＨ３ＯＨ溶液，制备了Ｎａ［Ｃｏ－（ＣＯ）４］，３ｈ后转化率可达９０％以上。选择性接近１００％。ＩＲ分析发现产物溶液在１９０４ｃｍ－１左右有一强的特征吸收峰，证实了［Ｃｏ（ＣＯ）４］－离子的存在。研究了反应条件对产率的影响，讨论了合成羰基钴钠的反应机理。     

ZrO2—Al2O3／HZSM—5催化合成乙酸丁酯的研究

采用气－固相反应工艺，使乙酸和正丁醇ＺｒＯ２－Ａｌ２Ｏ３／ＨＸＳＭ－５固体酸催伦剂上合乙酸丁酯，考察了焙烧温度，反应温度，反应时间，醇／酸摩尔比对催化剂性能的影响，在催化剂用１ｇ／１ｍｌｏ乙酸，醇／酸摩尔比为１．２：１，反应温度１４０℃的反应条件下，酯化反应进行３ｈ酯化率达到９８％，乙酸丁酯选择性为１００％。     

复合二氧化氯的制备及其用于城市污水回用消毒

在酸性环境中通过NaCl电解协同NaClO2化学氧化方法制备的复合二氧化氯溶液中ClO2和自由氯浓度分别达到70%和20%左右,系统地研究了电流密度(A)、NaClO2与NaCl质量比(B)、电解时间(C)对复合溶液中组分浓度和质量百分数的影响,并将复合溶液用于城市污水二级处理出水的消毒。结果表明,复合溶液中自由氯的浓度主要受因素C和A的影响,ClO2的浓度主要受因素C和B的影响,而A对副产物ClO2-和ClO3-的影响最大。总大肠菌群数在105~108个.L-1的城市污水二级处理出水采用复合溶液消毒时,当其中ClO2投加量为4 mg/.L-1,自由氯含量不低于1.20mg.L-1,经30min接触后出水生物学指标满足GB/ T18920-2002 的要求。既降低了消毒剂的使用量,又减少了消毒副产物ClO2-的生成。     

聚丙烯腈生产中pH值和H_2SO_3浓度的软测量模型

针对聚丙烯腈二步法生产工艺的ＮａＣｌＯ３－ＮｉＨＳＯ３氧化—还原引发体系,根据实验分析结果,建立了聚合釜ｐＨ值和Ｈ２ＳＯ３浓度的软测量模型,可以精确地实时在线计算反应釜ｐＨ值和Ｈ２ＳＯ３浓度,为装置实时分析提供了有效的深层信息。     

K~+, Na~+//Cl~-,SO_4~(2-),NO_3~--H_2O体系热力学研究

通过引入表达离子缔合或离子间的短程静电作用项,提高了局部组成模型关联单一电解质水溶液体系热力学性质的精度,并通过建立新的计算多元混合体系作用参数的方法,将其推广应用到多离子电解质溶液体系。在此基础上,预测了Na+//Cl-,SO2-3,H2O、K+//Cl-,SO2-4,NO-4,NO-3,H2O、K+,Na+//Cl-,SO2-4,H2O、K+,Na+//Cl-,NO-3,H2O3,H2O、K+,Na+//SO2-4,NO-3,H2O5个四元体系及K+,Na+//Cl-,SO2-4,NO-五元体系的溶解度,模型参数均通过上述体系所包含的二元、三元体系的溶解度数据获得,计算结果满意。     

Thermodynamic analysis of manufacturing polysilicon from SiHCl3, SiCl4 and H2☆

Production of polysilicon by chemical vapor deposition of SiHCl3 with a fluidized bed reactor is a competitive technology. As equilibrium conversion can be approached in a fluidized bed reactor, a reliable thermodynamic analysis is very important. However, inconsistent thermodynamic analysis results have been reported in the lit-erature. The present work studied the effects of thermodynamic data and species selection, and recommended that JANAF was the best Cp data source and the minimum set of species included the following eight species:H2, HCl, SiCl4, SiCl2, SiHCl3, SiH2Cl2, SiH3Cl and Si. Then, the influence of operating conditions on the equilibrium was studied. For the SiHCl3–H2 system, both the yield of silicon and selectivity to silicon reached their maximum at (up to 1100 °C), and low pressure and high H2 feed ratio were of benefit for silicon production. For the SiHCl3–SiCl4–H2 system, silicon could be produced only at 900–1400 °C, and reducing pressure and increasing H2 feed ratio enhanced the yield of silicon. Meanwhile, the operation map for zero net by-production of SiCl4 by directly recycling the produced SiCl4 was determined.     

氨化-碳酸化法开发天然盐碱湖的相图研究

将盐碱湖的卤水氨化,然后碳酸化,可以大大提高钠利用率.为了研究其最适条件,特研究了Na~+、NH_4~+/HCO_3~-、Cl~-、SO_4~(2-)、H_2O体系相图,并以此对如何提高钠利用率进行了讨论.     

Au25(SG)18 as a fluorescent iodide sensor

The recently emerging gold nanoclusters (GNC) are of major importance for both basic science studies and practical applications. Based on its surface-induced fluorescence properties, we investigated the potential use of Au(25)(SG)(18) (GSH: glutathione) as a fluorescent iodide sensor. The current detection limit of 400 nM, which can possibly be further enhanced by optimizing the conditions, and excellent selectivity among 12 types of anion (F(-), Cl(-), Br(-), I(-), NO(3)(-), ClO(4)(-), HCO(3)(-), IO(3)(-), SO(4)(2-), SO(3)(2-), CH(3)COO(-) and C(6)H(5)O(7)(3-)) make Au(25)(SG)(18) a good candidate for iodide sensing. Furthermore, our work has revealed the particular sensing mechanism, which was found to be affinity-induced ratiometric and enhanced fluorescence (abbreviated to AIREF), which has rarely been reported previously and may provide an alternative strategy for devising nanoparticle-based sensors.     

聚合硫酸铁稳定性改进及其性能研究

以七水硫酸亚铁、氯酸钠、浓硫酸为原料,制备了不同量后加硫酸的聚合硫酸铁,采用水浴实验测量其在存放过程中的pH值和电导率的变化来探讨其稳定性,并用于处理渭河水。结果表明,后加硫酸这种方法在一定程度上提高了聚合硫酸铁的稳定性,后加硫酸的最佳添加量为5 mL;处理渭河水的出水pH值满足pH=6～9的要求,浊度在1 mg/L左右,浊度去除率80%以上。     

CuO/Al2O3吸附SO2后的氢再生及一体化回收硫磺：表征与机理

吸附SO2饱和的CuO/Al2O3可在400℃下的尾气循环过程中用还原剂H2对其再生. 在热重仪上进行程序升温还原再生实验,以考察尾气循环过程中吸附剂上Cu和S的相态变化. DTG曲线上分别于280和330℃处出现失重峰,表明吸附剂上的CuSO4在H2气氛中依次被还原为CuO和Cu. XPS表征结果则显示吸附剂上CuS由SO2和Cu反应生成. 在400℃、进口气H2/SO2摩尔比为1.5时的硫磺制备过程中,以H2再生后的CuO/Al2O3作催化剂,可获得50%以上的硫磺产率,表明在吸附剂的H2再生过程中生成的CuS是硫磺制备过程的催化剂.     

25℃和100℃时H3BO3—Na2SO4—NaCl—H2O体系的相平衡

测定了２５℃和１００℃时,Ｈ３ＢＯ３－Ｎａ２Ｓｏ４－ＮａＣｌ－Ｈ２Ｏ体系的固液平衡数据并绘成相图,应用相图分析了ＮａＣｌ作盐析剂分离Ｈ２Ｂ作盐析剂分离Ｈ３ＢＯ３的生产过程,为硼砂硫酸酸化制取Ｈ３ＢＯ３的生产工艺改进提供了一定的理论基础。     

NaClO_2水溶液脱硝的工艺条件及机理

在小型填料塔中考察了NaClO_2初始浓度、NO初始浓度、反应温度、初始p H值和液气比等因素对NaClO_2水溶液吸收NO_x过程的影响,分析了NaClO_2水溶液脱硝的过程特性,并解析了NaClO_2与NO_x之间的反应机理。结果表明,NaClO_2水溶液具有优良的脱硝性能,在合适的操作条件下,NO转化率可达到100%。