顺、反异构钼硫簇合物〔(C_2H_5)_4N〕_2〔Mo_2S_4(SCH_2CH_2S)_2〕的合成、结构和性质研究

用（ＮＨ４）２ＭｏＳ４，ＣｏＣｌ２，ＮｉＣｌ２，ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＳＨ和Ｅｔ４ＮＢｒ在ＣＨ３ＯＨＣＨ３ＯＮａ溶液中反应，得到了顺（Ａ），反（Ｂ）异构体的原子簇化合物［（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ］２［Ｍｏ２Ｓ４（ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ）２］的晶体。用Ｘ—射线单晶衍射法测定了顺、反异构体簇合物Ａ和Ｂ晶体结构，其晶胞参数Ａ为ａ＝２．６０４４（２）ｎｍ，ｂ＝１．９８８６（２）ｎｍ，Ｃ＝２．６３０２（Ｉ）ｎｍ，Ｖ＝１３．５８６ｎｍ３，β＝９３．３３°（２）；Ｂ为ａ＝１．０４４（２）ｎｍ，ｂ＝１．４１５８（２）ｎｍ，Ｃ＝１．１４１７（２）ｎｍ，Ｖ＝１．６３８ｎｍ３，β＝１００．４７°，经块距阵最小二乘法修正最终得偏离因子Ｒ＝０．０８８（Ａ），Ｒ＝０．０８９（Ｂ）。同时还对簇合物的红外光谱和紫外可见光谱也进行了研究。     

在聚乙烯醇存在于铂（Ⅳ）—钨酸盐—罗丹明B体系光度法测定铂

研究了在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下钨酸盐和罗丹明Ｂ（ＲＢ）光度法测定铂,铂（Ⅳ）与钨酸铵和罗丹明Ｂ形成离子缔合物,它的最大吸收波长位于５７０ｎｍ,摩尔吸光系数ε值为３．４１×１０７Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,铂量在０～０．１１μｇ／２５ｍｌ范围内服从比耳定律,缔合物至少稳定９６ｈ,缔合物的摩尔比为Ｐｔ（Ⅳ）：ＲＢ＝１：４,考察了５０多种共存离子的影响,大多数元素不干扰。测定铂（Ⅳ）的适宜条件为［Ｈ２ＳＯ４］＝１．３ｍｏｌ／Ｌ,［ＷＯ４２－］＝１．２×１０－４ｍｏｌ／Ｌ,［ＲＢ］＝４．２×１０－５ｍｏｌ／Ｌ,０．０８％ＰＶＡ。本法已用于铂矿中铂的测定,结果满意。     

喷动流化床的最小喷动流化速度和床层压降

在一喷动流化床（直径 ５０ ｍｍ）实验台上采用 ０．６３～１．６０ ｍｍ的神府原煤颗粒,在连续进料的情况下进行了最小喷动流化速度以及固定流化气、改变喷动气和固定喷动气、改变流化气的床层压降变化的实验研究．结果表明,最小喷动流化速度可以参考鼓泡流化床的临界流化速度的计算方法;床层压降变化证实,喷动流化床具有良好的调节能力．     

关于硫化橡胶化学应力松弛动力学表达式的再讨论

就化学应力松弛动力学表达式的经验式：σ／σ０＝Ｂｅｘｐ（－ｋｔ＾ａ）和理论式：σ／σ０＝Ｂｅｘｐ［－Ａ（１＋ｋｃｔ）＾ａ］进行了讨论。对经验式的应用作了进一步的说明，对理论式的正确性及其推导提出了一些商榷意见。     

单组分颗粒振动流化床的流体力学研究（2）——床层膨胀和起始流…

本文在振动流化床中研究床层膨胀和颗粒的起始流化速度，分别研究颗粒物性、振动特性（频率、振幅）和静止床层高度对它们的影响，根据不同的振动条件下Ｇｅｌｄａｒｔ’Ａ、Ｂ、Ｄ类１３种物料起始流化速度的实验结果，关联了实验条件下起始流化速度的计算式，此计算式对振动流化床的设计具有指导意义。     

导电聚苯胺／丁苯吡胶乳复合聚合物

以丁苯吡胶乳（ＰＳＢＲＬ）为稳定剂，苯胺（Ａｎ）进行氧化聚合，制得的导电ＰＡｎ／ＰＳＢＲＬ复合聚合物可直接浇铸成膜，亦可经破乳后用其沉淀物经热压成膜。氧化聚合条件：［ＨＣｌ］＝１．４ｍｏｌ／Ｌ，［Ａｎ］＝０．５ｍｏｌ／Ｌ，［氧化剂］＝０．２５ｍｏｌ／Ｌ。胶膜性质：当该复合聚合物中ＰＡｎ含量约为５０％时，电导率可达５×１０２Ｓ／ｍ左右，拉伸强度约１３ＭＰａ，扯断伸长率为５３％，在空气气氛中贮存２８ｄ电导率基本不变。     

不同类型颗粒的振动流态化

在一种新型复合振动流化床中研究了不同振动参数（ｆ＝１０～６０ＨＺ），Ａ＝０．５５×１０（－３）～１．５×１０（－３）ｍ）及不同操作条件对Ｇｅｌｄａｒｔ分类中的Ａ、Ｂ和Ｄ类颗粒起始流化行为的影响。结果发现，振动的引入可以降低颗粒的起始流化速度，对于较细的颗粒降低幅度可达４５％左右；而对于较粗的颗粒，起始流化速度则降低幅度较小。另外，静床高度的增加将使振动效果减弱，使得起始流化速度下降幅度减小。在较宽的实验范围内，提出了振动条件下起始流化速度的经验关联式。     

合成三聚氯氰的氯化和聚合反应宏观动力学研究

利用非等温固定床反应器，研究了三聚氯氰合成的氯化和聚合反应宏观动力学，实验表明氢氰酸与氯气的氯化反应为气相均相反应，而氯氰的聚合反应为吸附在活性炭表面上的氯氰表面反应为控制步骤的气固催化反应。实验测得氯化反应的宏观反应动力学方程为对氢氰酸的一级反应，即（－ｒＡ）１＝２．４５×１０７ｅｘｐ（－２．９０×１０４／ＲＴ）ｃＡ测得聚合反应的宏观动力学方程为（－ｒＡ）２＝ｋ［ｐ３Ａ－ｐＲ／Ｋｐ］／［１＋ＫＡｐＡ＋ＫＲｐＲ］３ｋ＝４．０×１０７ｅｘｐ（－４．３５×１０４／ＲＴ）Ｋｐ＝６．７６×１０－２３ｅｘｐ（３．５２×１０５／ＲＴ）ＫＡ＝４．０×１０３ｅｘｐ（－３．３９×１０４／ＲＴ）ＫＲ＝１．０５×１０３ｅｘｐ（－５．０２×１０４／ＲＴ     

离心流化床初始流化状态的研究(Ⅰ)基本理论

通过简化求解离心流化床连续介质模型基本控制方程,获得了初始流化速度、压力、空隙率、空隙气速、床层膨胀和床层压降的计算方程式。理论预报的临界流化速度和床层压降与实验结果吻合得很好。揭示了离心流化床随流速增大由表面逐层初始流化;流化后各半径处流化程度不同。理论分析还表明气体压缩性的影响随着床体转速的增大而增大。     

对国标GB150—89内压容器水压试验问题探讨

主要讨论了水压试验压力的两个计算式Ｐｒ＝Ｐ＋０．１和Ｐｒ＝１．２５Ｐ［σ］／［σ］＾ｔ，在什么情况下何者为大；水压试验时的应力σＴ有无可能达到试验温度下材料屈服点的９０％。     

单组分颗粒振动流化床的流体力学研究（2）──床层膨胀和起始流化速度

本文在振动流化床中研究床层膨胀和颗粒的起始流化速度,分别研究颗粒物性、振动特性（频率、振幅）和静止床层高度对它们的影响,根据不同的振动条件下Ｇｅｌｄａｒｔ’Ａ、Ｂ、Ｄ类１３种物料起始流化速度的实验结果,关联了实验条件下起始流化速度的计算式,此计算式对振动流化床的设计具有指导意义。     

可见光敏引发聚合甲基丙烯酸甲酯的动力学研究

本论文用膨胀计法进行了甲基丙烯酸甲酯在氯仿溶液中可见光光敏引发聚合动力学的研究．此光敏引发体系由光敏剂１,３,３－三甲基－２－［５－（１,３,３－三甲基－２－吲哚叉）－１,３－戊二烯］吲哚碘盐（简称ＮＫ－５２９）,引发剂邻氯代六芳基双咪唑（简称ｏ－Ｃｌ－ＨＡＢＩ）,氢给体３－巯基－４－甲基－４氢－１,２,４－三氮唑（简称ＭＴＡ）组成．研究结果表明,此光敏聚合体系的光聚合速率与各组分的动力学方程如下：Ｒｐ＝Ｋ（ＮＫ－５２９）０．５１（ＨＡＢＩ）０．４１（ＭＴＡ）０．３６（ＭＭＡ）１．０     

二氧化碳传质系数KG.a计算公式的经验回归

采用非线性最小二乘法对本菲尔溶液ＣＯ２吸收传质系数ＫＧ．ａ的数学模型ＫＧ．ａ＝Ａ（Ｌ／０．１０２ｕｌ）＾Ｂ「１＋Ｃ（ＦＣ２－ＦＣ１）Ｍｅ＾（０．０１２ｔ－９．８６９ｐＣＯ２）」中的参数Ａ、Ｂ、和凯洛格Ｂ厂，东洋工程公司和赫尔公司的生产数据进行经验回归，回归后得到Ａ、Ｂ、Ｃ的值分别为０．２７４４，０．２３７６，２．１０９，结果ＫＧ．ａ公式的计算值与实验值的相地残差均在１０％以下。     

稀土络合催化剂引发丁二烯的聚合动力学

研究了Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｈ－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｃｌ催化体系引发丁二烯聚合动力学，得到了聚合速度方程式－ｄ［Ｍ］／ｄｔ＝ｋｐα［ｃ］０［Ｍ］。发现聚合物的Ｍｎ在聚合过程中随着单体转化率的增加而下降。测得了该催化体系的活性中心浓度和有关动力学参数。     

对硝基苯甲酸催化加氢本征动力学

用活性炭载钯催化剂,在排除扩散影响的条件下,研究了对硝基苯甲酸加氢的动力学。实验测定了氢气压力、温度、催化剂浓度等因素对反应速率的影响。研究结果表明：对硝基苯甲酸催化加氢反应为一级反应,表面化学反应活化能Ｅ＝２５．９１０ｋＪ／ｍｏｌ,原子氢吸附热ＱＨ＝３８．４８７ｋＪ／ｍｏｌ,其总括动力学方程为ｒ＝Ｋｃ２ＴＫＨαＰＨ（１＋ＫＨα·ＰＨ）２·ｃＡ其中：ｃ２ＴＫ＝４．０３５×１０３ｅｘｐ［－２５９０９．４９／ＲＴ］,ｍｉｎ－１αＫＨ＝５．０１３×１０－６ｅｘｐ（３８４８６．９３／ＲＴ）,ＭＰ     

变气速气—固流态化流体力学

在φ１００ｍｍ流化床内，使用活性炭，高密度聚乙烯、石英砂３种Ｂ类粒子，测定了当脉冲气流频率在０～７ＨＺ时，变气速流化的床层压降、起始流化速率和空隙率。实验得到了反映变气速流化时起始流化速度降低的ｕ＾０ｍｆ－ｕｐ图。通过测定床底的压力波动，得到了反映变气速流化的强制振动作用与脉冲气速、平稳气速的关系的ｕｅ－ｕｐ图。     

利用1H-核磁共振谱计算环化丁苯橡胶的环化度和溶剂参与量

对环化丁苯橡胶的＾１Ｈ－核磁共振谱进行归属分析,并推导出计算环化度和溶剂参与量的公式。设环化丁苯橡胶的＾１Ｈ－核共振谱图中化学位移为７．０,５．４,４．９和３．０￣０处的峰强度分别为Ａ,Ｂ,Ｃ和Ｄ,则环化丁苯橡胶中丁二烯总物质的量（Ｘ）＝（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ－２Ａ）／７．１,未环化的丁二烯物质的量（Ｙ）＝Ｂ／２＋Ｃ／４,参与反应的二甲苯物质的量（Ｚ）＝（１７．５Ａ－Ｂ－Ｃ－Ｄ）／４６．５,环化度（Ｐ）＝１     

三聚氰胺净化湿法磷酸第二阶段反应动力学

研究了三聚氰胺结晶法净化湿法磷酸生产磷酸钠盐的第二阶段反应过程动力学特征，测定了反应过程的动力学数据。在液固反应扩散传质控制条件下，确定了反应过程的动力学方程为１－３（１－ＸＢ）Ｂ２３＋２（１－ＸＢ）＋ｋ∫ｔ０ＣＡＬｄｔ。式中ｋ符合Ａｒｈｅ－ｎｉｕｓ关系：ｋ＝６．１０×１０－３ｅｘｐ［－５．５２９／（ＲＴ）］。对模型的检验结果表明所得动力学模型的置信度在９５％以上。     

磷锑钼三元杂多酸光度法测定药品中的抗坏血酸

研究了少量抗坏血酸与磷锑钼三元杂多酸体系的显色特性，建立了借磷锑钼三元杂多蓝测定抗坏血酸的分光光度法。最佳显色条件为［ＰＯ３－４］＝３０×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１，［ＳｂⅢ］＝４５×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１，［ＭｏＯ２－４］＝７５×１０－３ｍｏｌ·Ｌ－１，Ｐ∶Ｓｂ∶Ｍｏ＝１∶０１５∶２５，［Ｈ加入］／［Ｍｏ］＝５７。测定波长为λｍａｘ＝７１０ｎｍ，线性范围为１～５０μｇ·ｍＬ－１，回归方程为Ａ＝３６８０Ｃ－００１４，线性相关系数ｒ＝０９９９８，表现摩尔吸光系数ε７１０＝３６８×１０３Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，检出限为０２μｇ·ｍＬ－１，标准回收率为９５％～１００％，变异系数ｃｖ≤０３４％（ｎ＝６）。与二元磷钼杂多酸方法相比，省去了水浴加热的繁琐操作，而且由于锑（Ⅲ）的引入，显色在室温下３５ｍｉｎ便可完成，并可稳定５ｈ。     

4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶非均相催化氧化动力学研究

在搅拌釜式间歇反应器中研究了以负载Ｍｇ２＋的ＨＤ－８型阳离子交换树脂为催化剂的 ４－ＯＨ－ＴＭＰ非均相氧化反应动力学。探讨了该反应的反应机理,推导出４－ＯＨ－ＴＭＰ催化氧化动力学方程。其速度方程可表示为ｒ＝ｋＣＡＣＢ。从实验中得到反应活化能 Ｅａ＝５０．９６ｋＪ／ｍｏｌ,反应速率常数 ｋ＝８．５２×１０３ｅｘｐ（－５０．９６／ＲＴ）,反应速率常数与催化剂用量之间的关系为ｋ＝３８．６＋６．１９ｗ－０．６４ｗ２。